【文章內容簡介】 ，使樣品中的有機物質氧化分解，生成 CO H2O各種氣體等，將待測成分轉化為無機狀態(tài)而留于消化液中。根據濕法消化法的具體操作不同，可分為： 敞口消化法，回流消化法，冷消化法，密封罐消化法和微波消解法。 在消化過程中應控制加熱溫度，防止樣品發(fā)泡外溢。根據需要可適當加入催化劑，以加快消化速度?？刹扇』亓魇侄畏乐挂讚]發(fā)性成分散失。 30 （ 1） 濕法消化的優(yōu)缺點 優(yōu)點 ：①適用于各種不同的食品樣品； ②快速； ③揮發(fā)損失或附著損失均較少。 缺點 ：①不能處理大量樣品； ②有潛在的危險性，需要不斷地監(jiān)控； ③試劑用量大，在有些情況下導致空白值高。 ④在消化過程中產生大量酸霧和刺激性氣體，危害工作人員的健康，因而消化工作必須在通風櫥中進行。 31 （ 2） 濕法消化注意事項 ① 消化操作中應采用質量純凈的酸及氧化劑，注意消化容器的洗滌和清潔。同時作 試劑空白 。消化容器應選擇質地較好的硬質玻璃，以減少碎裂及溶解成分產生的測定誤差。 ② 消化瓶應 45?斜放，防止消化液迸淺到瓶外；瓶內加玻璃珠或瓷片，防止爆沸；瓶口不能對著人。加熱時 火力集中于消化液部分 ，瓶內其余部分應保持較低的溫度；在瓶口加一小漏斗，可增加酸霧冷凝，減少揮發(fā)損失。 ③ 消化過程中若需要加入另一種氧化劑時，首先 停止加熱 ，待消化液稍冷后，在沿瓶壁緩慢加入，以免發(fā)生劇烈反應而引起噴濺，造成樣品損失。 ④ 必須在通風櫥中進行。 32 空白試驗 系指扣除不加樣品外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量，進行平行操作所得的結果。用于扣除樣品中試劑本底和計算檢驗方法的檢出限 。 33 常用的強氧化劑：硝酸、高氯酸、 高錳酸鉀、過氧化氫 等。 （ 3） 氧化劑及常見的消化方法 實際工作中通常使用混合的氧化劑，如硝酸 — 硫酸、硝酸 —高氯酸、硫酸 —過氧化氫、硝酸 — 硫酸 —高氯酸、硝酸 —硫酸 —過氧化氫等。 34 ① 硝酸 —硫酸法 硝酸和硫酸是對有機質具有強烈氧化作用、破壞力很強的試劑。 在實踐中將硝酸與硫酸兩種試劑配成混合液使用，或先用硫酸再逐漸滴加硝酸的方法，可以取得更好的消化效果，是常用的一種有機質破壞法。 優(yōu)點 ：對有機物質破壞徹底，消化時間較短，并能較廣泛地用于樣品中多種金屬的檢測。但對含有鋇、鍶等金屬的樣品不宜采用此法。 35 注意事項 避免發(fā)生炭化現象 ，溶液顏色變深就說明硝酸不夠，需添加硝酸。添加的量一次不要過多，以免溶液中殘留過多的氧化氮，不易除盡，影響以后的檢驗。 ，測汞時為 防止汞的揮發(fā)損失 ，樣品消化最好使用具有回流冷凝裝置的燒瓶。 需放置過夜 。因為開始的反映相當劇烈，故加入硝酸后到開始加熱的時間必須足夠。 泡沫多 的樣品，開始時加 2~3滴癸醇或辛醇效果較好。 36 ② 高氯酸 —硝酸法 高氯酸和硝酸對有機質的氧化能力比硫酸強 ，而所需消化溫度都比硫酸低，是一種破壞有機質的常用方法。 優(yōu)點 ：氧化能力強，反應速度快，炭化過程不明顯，消化溫度低，揮發(fā)損失小。但對于某些還原性較強的樣品，如含有酒精、甘油、油脂和大量磷酸鹽的樣品，容易引起爆炸，不易采用。 37 ，先將消化瓶 離火稍冷 ，再 沿瓶壁緩慢滴加 ，如速度過猛有發(fā)生爆炸的危險。 不可出現任何蒸干現象 ，一旦烘干容易引起殘余物燃燒、爆炸。為了防止這種現象的發(fā)生，可加入少量硫酸以防烘干，且加入硫酸后可適當提高消化溫度，充分發(fā)揮硝酸和高氯酸的氧化能力。 ，則 需重新取樣 ，或者增加消化液用量，或者減少取樣量，重新操作。 注意事項 38 單獨使用硫酸的消化 ， 如凱氏定氮法測定食品中蛋白質的操作 ， 用硫酸進行有機質破壞 ， 使蛋白質中的氮元素轉變成硫酸銨留在消化液中 ， 而不會進一步氧化成氮氧化物損失掉 。 39 ③ 單獨使用硫酸的消化法 ? 消化樣品時，僅加入 濃硫酸一種氧化劑，加熱時，依靠硫酸強烈的脫水炭化作用使有機物破壞。 [分析某些含有機物較少的樣品（如飲料）時，也可單獨使用硫酸，或加入高錳酸鉀和過氧化氫等氧化劑以加速消化進程 ] 硫酸的氧化能力較其它酸弱，沸點又高，因此需要較高的加熱溫度 。消化過程中消化液炭化變黑后，可保持較長的炭化階段，延長消化過程。 為了縮短消化時間，經常要加入一些 催化劑 如 CuSO4等，或加入硫酸鹽如 K2SO4或 Na2SO4 等以提高沸點。 40 ⑷ 根據消化技術不同，可分為： 敞口消化法、回流消化法、冷消化法、密封罐消化法、微波消化法。 ① 敞口消化法：在凱氏燒瓶中進行； ② 回流消化法：上端接冷凝管，使揮發(fā)性成分隨同酸霧冷凝回流反應瓶內，避免被測組分的損失，防止燒干。 ③ 冷消化法：低溫消化法，將消化液與樣品混勻，于 37~40℃ 烘箱內過夜。避免易揮發(fā)物質的損失（如汞），但僅適用于含有機物較少的樣品。 41 ④ 密封罐消化法：高壓消解罐消化法已廣泛應用。在聚四氟乙烯內罐中加入樣品和消化劑，放入密封罐內并在 120~150℃ 烘箱中保溫數小時。消化時間短，蒸汽在高壓的密封罐內不擴散，提高消化試劑的利用率。克服了常壓濕法消化的一些缺點，但要求密封程度高，高壓消解罐的使用壽命有限。 ⑤ 微波消化法：在 2450MHz的微波電磁場作用下，消化介質吸收微波能量后，介質分子相互摩擦產生高熱，消化。消化時間短（幾十秒至幾分鐘）、消化試劑用量少、空白值低，減少因消化產生的大量酸霧對環(huán)境的污染。 42 （三）蒸餾法和揮發(fā)法 利用液體混合物各組分沸點的不同而將樣品中有關成分進行分離或凈化的方法。 有些有機物質的沸點較高，直接加熱蒸餾容易引起分解，對這些具有一定蒸汽壓的有機組分，常采用水蒸氣蒸餾，用水蒸氣蒸餾將低沸點的香味成分、胺類、有機酸等小分子化合物與主要成分及非揮發(fā)性水溶性成分分離出來，從而達到分離的目的。根據 樣品中有關成分性質的不同， 可采用 常壓蒸餾、減壓蒸餾、水蒸氣蒸餾 以及 分餾 等方式以達到分離凈化的目的。 43 2. 擴散法 加入某種試劑使待測成分生產氣體而被測定，通常在擴散皿中進行。如，肉、魚或蛋制品中揮發(fā)性鹽基氮的測定等。 靜態(tài)頂空法和動態(tài)頂空法。動態(tài)是指在樣