金屬有機(jī)化學(xué)ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-08 03:31 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 電子受 /授體 (electron?acceptor/?donor)的性質(zhì)，過渡金屬進(jìn)一步再與授 /受 (donor/acceptor)配體 (如CO，異腈，卡賓，烯烴等 )相配合，由此而形成的金屬－配體 MK L鍵的鍵級(jí)變化豐富多樣 (σ?授體 /π?受體協(xié)同效應(yīng)， σ ?donor/acceptor synergism)。 有機(jī)鋅化學(xué)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用 鋅的電子排布 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 Reformatsky類型反應(yīng) ?溴代羧酸酯或 ?鹵代酮在鋅的作用下，與醛、酮或腈反應(yīng)生成 ?羥基酸酯或的 ?羥基酮的反應(yīng)。 B r C H2C O O C2H5H+OBrRORCHO HC H2C O O C2H5 RCHC H C O O C2H5P h C H OOO HP hC H C O O C2H5RBrR 39。 C N C H C O O C2H5RR 39。NH2H+C H C O O C2H5RR 39。O+(1) Z n(2) +ZnEt2A l C l97%+Zn西蒙思 史密斯反應(yīng)（ SimmonsSmith reaction） I C H 2 I I C H 2 Z n I+ ZnCu有機(jī)銅化學(xué)及其在藥物化學(xué)中的應(yīng)用 銅的電子排布 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1 有機(jī)銅化合物的制備 R M C u X R C u M X+ +M= Li, Mg, Al, Pb. R=烷基，烯丙基，乙烯基，芳基 R L i C u X L i X( n B u O ) 3 P+ +R C u P ( n B u O ) 3R L i C u X R 2 C u L i L i X+ +2偶聯(lián)反應(yīng) R 2 C u L i R 1 X R 2 C uR1 R2 L i X+ + +叔鹵代烷不反應(yīng)，仲鹵代烷反應(yīng)較困難 HBrHP hHB uHP hL i B r+ ( n B u )2 C u L i +n B u C u +構(gòu)型保持不變 I ( C H 2 ) 10 C O N M e P h Me 2 C u L i+ CH 3 ( C H 2 ) 10 C O N M e P h 82%不影響其它官能團(tuán) 偶聯(lián)反應(yīng)的構(gòu)型 HC u L iM e O T sHM eHO T sC H3H2++ Me 2 C uL i銅試劑烷烴構(gòu)型保持，鹵代烴或烷基甲磺酸酯的構(gòu)型發(fā)生反轉(zhuǎn)。 與酰氯反應(yīng)生成酮 t B uC OC l + Me2 C uC lt B uC OM eE t her84%nB uC O(C H 2 ) 4 C OC l + Me 2 C uC l nB uC O(C H 2 ) 4 C OM eN C (C H 2 ) 10 C OC l Me2 C uC l+N C (C H 2 ) 10 C OM e不影響羰基和腈基，芳基酰氯收率低，加入正丁基膦后收率改善。 與 ?,?不飽和羰基化物加成 CH CHOO E t M e 2 C u L iCH CH2 OO M eO T M SO T M SOO T M SO T M SOCH C H 2(1) (C H 2 = C H ) 2 C uL i(2) C H 3 I85%VIII族金屬有機(jī)化合物和催化反應(yīng) 實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的均相催化反應(yīng) Catalyst Reaction type Typical condition ments RhCl(PPh3)3 25?C Excellent selectivity, insensitive to functional groups. RhCl3?H2O 50100 ?C,1 bar RhCl3?H2O in the presence of ehanol is a powerful catalyst for forming conjugated systems. Pd(CH3CO2)2 100 ?C With bromides it is necessary to use PdCl2(PPh3)2 PdCl2(PPh3)2 50 ?C, 1 bar Replacing of alcohol by an amine leads to formation of amides. Pd(PPh3)4 R CH C H 2 R CH 2 C H 3+ H 2O OHIC O 2 C H 3P h C H C H 2CHC O 2 C H 3C H P h+A r X C O R O HA r C O O R H X+ ++B ( O H )2zXZ 39。 zZ 39。+釕 (Ru) 的外層電子排布 ?? ?? ? ? ? ? Ru 4d7 5s1 5p Ru ?? ?? ?? ?? 4d8 5s 5p dsp2雜化軌道 正方形 d2sp3雜化軌道 正八面體 Ru2+ ?? ?? ?? 4d6 5s 5p 銠 (Rh) 的外層電子排布 ?? ?? ?? ? ? ? Rh 4d8 5s1 5p Ru＋ ?? ?? ?? ?? 4d8 5s 5p dSp2雜化軌道 正方形 4d10 5s 5p ?? ?? ?? Ru3+ d2sp3雜化軌道 正八面體 鈀 (Pd) 的外層電子排布 ?? ?? ?? ?? ?? Pd0 4d10 5s 5p dsp2雜化軌道 正方形 Pd2+ ?? ?? ?? ?? sp3雜化軌道 正四面體 4d8 5s 5p 18 電 子 規(guī) 則 (The 18 Valen ce Electron Rule ) Sidgwick, 19 27 Thermodynamical l y s table transition metal ano metall ics are formed wh en the sum of the metal d electrons plus the electron s con vention ally regarded
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1