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正文內(nèi)容

酚醛樹脂生產(chǎn)工藝ppt課件(編輯修改稿)

2025-06-03 03:08 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 劑: 無機酸:鹽酸,磷酸 有機酸:對甲苯磺酸,苯酚磺酸,其他磺酸 酚環(huán)間以 — CH2— ,醚鍵 (少 )連接起來,形成三維的體型高聚物。 對于固化反應(yīng),一般認為: 固化反應(yīng)時,體系粘度很大,分子運動受到限制,因此交聯(lián)反應(yīng)不完全,難以達到完全固化。 固化體系中可能存在游離酚、醛及水份等,也影響交聯(lián)程度。 固化反應(yīng)不完全 固化物實際強度遠遠小于 理論強度 固化結(jié)構(gòu)中存在缺陷 熱塑性酚醛樹脂的固化 1.固化原理 熱塑性酚醛:結(jié)構(gòu)預(yù)聚體,酚環(huán)上仍有未反應(yīng)的活性點存在。因此需加入固化劑,與樹脂分子中酚環(huán)上的活性點反應(yīng),從而使樹脂固化。 最廣泛應(yīng)用的是:六次甲基四胺 結(jié)構(gòu)式 : 簡稱 hexa 優(yōu)點: 能快速固化; 模壓料在升高溫度下具有較好的剛性,制品不易翹曲; 固化時不放出水,制品電性能較好。 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N可能有兩種理論 (反應(yīng) )使酚醛固化,普遍承認的固化反應(yīng)如下: hexa + 三個二階樹脂分子 → hexa上任何一個 N原子連接的三個化學(xué)鍵可依次打開,分別與三個二階樹脂的分子鍵相連接 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N二 階 酚 醛C H 2NC H 2 C H 2N NC H 2 C H 2 C H2固化產(chǎn)物的研究結(jié)果表明: ① 原來存在于 hexa中的 N有 66~ 77%最終結(jié)合到固化產(chǎn)物中,因此每個 hexa分子失去一個 N原子 ② 固化時僅放出 NH3,無水放出 ③ 用少至 %的 hexa就可以與二階樹脂生成凝膠結(jié)構(gòu) 2.影響固化速率的因素 (1) 六次甲基四胺的用量 二階酚醛樹脂的固化速度與 hexa的用量有關(guān)。 一般用量:樹脂用量的 6~ 14%。 用量不足,固化速度下降,制品耐熱性下降; 用量過多,耐熱性不但沒有提高,耐熱性下降,耐水性下降,電性能下降。 (2) 游離酚含量與水含量 常用的二階酚醛中含有少量的酚和微量的水,對固化速度有一定影響。 二者含量減少,則凝膠速度下降; 二者含量太大,會引起制品性能下降。 (3) 溫度 溫度升高,凝膠時間減少,即固化速度提高。 酚醛樹脂的改性 具有顯著的耐熱性和抗氧化性。 酚醛樹脂的弱點在于: ① 苯酚羥基、亞甲基易氧化 (酚羥基在樹脂合成中一般不參與化學(xué)反應(yīng),因此在酚醛樹脂中存在許多酚羥基 ) ② 酚羥基是強極性基團,易吸水 ,使酚醛樹脂制品電性能下降,機械強度低 ③ 酚羥基受熱或紫外光作用下易發(fā)生變化,生成醌或其他結(jié)構(gòu),致使材料變色 ④ 脆性大 ⑤ 對 GF的粘附性較差 改性目的在于: ① 改進脆性或其他物理性能 (如耐水性,耐堿性,機械性能等 ) ② 提高酚醛樹脂對增強材料 (如 GF, CF等 )的粘接性能 ③ 改善 CM的成型工藝條件 (如降低成型壓力等 ) 改性途徑: ① 封鎖酚羥基 ② 引進其他組分 ③ 高分子鏈上引入雜原子 (如 O, S, N, S等 ),取代亞甲基等 ④ 多價金屬元素 (如 Ca, Mg, Zn, Cd等 )與樹脂形成絡(luò)合物 改性酚醛樹脂的主要品種有以下幾種: 1.聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂 ( 屬于“引進其他組分” ) (1) 改性原理 酚醛樹脂分子中的羥甲基與聚乙烯醇縮醛分子中的羥基 發(fā)生脫水反應(yīng) ,形成接枝共聚物。
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