【正文】
綜上所述,改性酚醛樹脂的合成有以下幾種途徑: ( 1)合成酚醛樹脂后再改性 如:聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂 環(huán)氧改性酚醛 有機硅改性酚醛 (2)酚或醛先與別的物質(zhì)反應(yīng),然后再與醛酚反應(yīng) 如:硼酚醛樹脂: 二甲苯改性酚醛樹脂: (3) 無苯酚參加反應(yīng):如二苯醚甲醛樹脂 CH 2OHn二階酚醛樹脂(熱塑性) CH 2 OHOH一階酚醛樹脂(熱固性) 相對地說,熱固性酚醛由于具有兩種反應(yīng)基團,與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的能力比較強,而熱塑性酚醛則需要在較高溫度或促進劑作用下,才能較快固化環(huán)氧樹脂。良好的耐酸、堿性能;因此是良好的耐高溫材料,可用作火箭外殼、火箭發(fā)動機的主體材料等。 ( 2)改性原理 一般由芳香烴雙氯甲基化后,再經(jīng)甲醇醚化,最后在催化劑作用下與苯酚發(fā)生醚交換反應(yīng),生成帶兩個酚環(huán)的芳烷基醚化合物,把它再與甲醛反應(yīng),得到芳烷基醚甲醛樹脂。 (3) 特點 : 具有熱固性酚醛樹脂的性質(zhì) (可加熱固化 ) O B ( O H ) 3 m O B ( O H ) 3 mC H 2 O Hm = 2 ~ 3 mm5. 芳烷基醚甲醛樹脂 ( 1)改性目的 芳烷基醚甲醛樹脂是在酚環(huán)上引進芳基或芳烷基,再與甲醛反應(yīng)生成的樹脂。此外還具有良好的力學性能,電絕緣性能和防中子輻射性能。強極性羥基中的氫被硼取代,;鄰、對位反應(yīng)活性下降,固化速率降低,可降低成型壓力。酚羥基中的氫被硼取代,耐水性有所提高。 (2) 改性原理: 硼 酸 苯 酚 硼 酸 酚 酯 硼 酸 醛 樹 脂甲 醛 水 溶 液或 多 聚 甲 醛O HBO HO HO HOB OOH 2 OH C H O( H C H O ) nC H 2 O HBOC H 2 O HC H 2 O HOC H 2 O H 硼酸酚酯:不同反應(yīng)程度的硼酸酚酯的混合物。 國內(nèi)于 60年代后期, 70年代為軍工研制了硼改性酚醛樹脂,也用于其他行業(yè)中。 用有機硅改性酚醛樹脂制成的 CM具有優(yōu)良的耐高溫性能,可在 200~260℃ 下工作相當長時間,并可作為瞬時耐高溫材料,可作火箭,導彈等的燒蝕材料。 ) 3 C H2 O HOS iR O C H2O HC H 2 O H3 R 39。 (2) 改性原理 :有機硅單體與酚醛樹脂中的酚羥基或羥甲基反應(yīng)。但粘接性較差,機械強度較低,且不耐有機溶劑或酸,堿介質(zhì)的侵蝕。 ( 3) 用途 環(huán)氧改性酚醛樹脂主要用于涂層,結(jié)構(gòu)膠粘劑、澆鑄、模壓、層壓等方面 3.有機硅改性酚醛樹脂 有機硅:具有優(yōu)良的耐熱性,耐潮性,有機硅耐熱性比一般有機高分子高得多。 ? b.羥甲基的反應(yīng):酚醛樹脂中的羥甲基與環(huán)氧樹脂中的羥基 —— 脫水反應(yīng),形成醚鍵。 (1) 改性作用: 提高粘結(jié)性能 降低樹脂固化時的收縮性 提高固化物的韌性,耐堿性等性能 改性后的樹脂兼有環(huán)氧樹脂的優(yōu)良粘結(jié)性和酚醛樹脂良好的耐熱性,可以看作為互相改性。 聚乙烯醇縮醛的分子結(jié)構(gòu)示意圖: (聚乙烯醇在酸性條件下與醛縮合而成 ) 結(jié)構(gòu)中含有不同比例的羥基,縮醛基和乙酰基側(cè)鏈 R:與醛的種類有關(guān),若是甲醛,則 R為 — H 聚乙烯醇:水溶性;聚乙烯醇縮醛化:為了防止被水溶解或溶脹 C H 2 C HO HC HOC H 2C HROC H C H 2 C HOC OC H 3m n pC H 2 C HO HC H 2 C HO HR C H OH +C H 2 C HOC H 2C HROC H H 2 O 改性原理 : C H2C HO HC H2C HO C HC H2ROC H C H2C HO HO HC H