酚醛樹脂生產工藝ppt課件-wenkub.com
2025-05-04 03:08 本頁面
【正文】 除了以上幾種改性品種外，還可以采用橡膠改性酚醛樹脂，增加其韌性；采用雙馬來酰亞胺 (BMI)改性酚醛樹脂，可進一步大大改善其耐熱性等等。這些樹脂有：耐堿、吸濕性小、機械強度較高、耐熱、能長期于 180200oC下應用。 因此硼酚醛樹脂比普通酚醛的耐熱性，耐燒蝕性，瞬時耐高溫性能好。 改性結果 ： 樹脂分子中引入了柔性較大的 — B— O— 鍵，脆性有所改善，機械強度有所提高。 4．硼酚醛樹脂 含硼改性酚醛樹脂于 20世紀 50年代美國首先開始研究。 常用有機硅單體： ) S iR OO RO RC H 3R OC H 3S i O RC H 3S iO RO RO RO RS iO R? 用含有烷氧基的有機硅化合物與酚醛樹脂反應可生成交聯(lián)結構 (脫醇反應 O HC H 2 O H R S i ( O R 39。因為 SI— O鍵能高。 (2) 改性原理 酚醛樹脂與環(huán)氧樹脂之間的反應主要有以下兩種： a．酚羥基的反應： 酚醛樹脂中的酚羥基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基 —— 醚化反應 O H C H 2 C HOO C H 2 C HO HOH 。 酚醛樹脂的弱點在于： ① 苯酚羥基、亞甲基易氧化 (酚羥基在樹脂合成中一般不參與化學反應，因此在酚醛樹脂中存在許多酚羥基 ) ② 酚羥基是強極性基團，易吸水 ，使酚醛樹脂制品電性能下降，機械強度低 ③ 酚羥基受熱或紫外光作用下易發(fā)生變化，生成醌或其他結構，致使材料變色 ④ 脆性大 ⑤ 對 GF的粘附性較差 改性目的在于： ① 改進脆性或其他物理性能 (如耐水性，耐堿性，機械性能等 ) ② 提高酚醛樹脂對增強材料 (如 GF， CF等 )的粘接性能 ③ 改善 CM的成型工藝條件 (如降低成型壓力等 ) 改性途徑： ① 封鎖酚羥基 ② 引進其他組分 ③ 高分子鏈上引入雜原子 (如 O， S， N， S等 )，取代亞甲基等 ④ 多價金屬元素 (如 Ca， Mg， Zn， Cd等 )與樹脂形成絡合物 改性酚醛樹脂的主要品種有以下幾種： 1．聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂 ( 屬于“引進其他組分” ) (1) 改性原理 酚醛樹脂分子中的羥甲基與聚乙烯醇縮醛分子中的羥基 發(fā)生脫水反應 ，形成接枝共聚物。 (2) 游離酚含量與水含量 常用的二階酚醛中含有少量的酚和微量的水，對固化速度有一定影響。 最廣泛應用的是：六次甲基四胺 結構式 : 簡稱 hexa 優(yōu)點： 能快速固化； 模壓料在升高溫度下具有較好的剛性，制品不易翹曲； 固化時不放出水，制品電性能較好。 對于固化反應，一般認為： 固化反應時，體系粘度很大，分子運動受到限制，因此交聯(lián)反應不完全，難以達到完全固化。壓力作用不祥述。 (3) 熱固化過程 用熱固性酚醛樹脂制備 GFRP，常采用加壓熱固化的工藝。 熱固化實質 ：體型縮聚的繼續(xù)進行，在兩酚環(huán)間形成 亞甲基鍵 和 醚鍵 。 (因為加成反應結果：單元酚醇與多元酚醇的混合物 ) 酚醇之間的反應與溫度有關，以 170℃ 為分界線。 熱固性樹脂固化的總速度有兩個階段反應速度決定。酸量越多，酸性越強，反應速度就越大，樹脂的平均分子量也就越高。但在酚環(huán)間存在較長的碳鏈，使酚醛樹脂固化后在受熱時 剛性下降 H CH CC HC C H OO 熱塑性酚醛樹脂的合成 O HH C HOH+O HC H 2 O HO HC H 2 O
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