【正文】
綜上所述,改性酚醛樹脂的合成有以下幾種途徑: ( 1)合成酚醛樹脂后再改性 如:聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹脂 環(huán)氧改性酚醛 有機(jī)硅改性酚醛 (2)酚或醛先與別的物質(zhì)反應(yīng),然后再與醛酚反應(yīng) 如:硼酚醛樹脂: 二甲苯改性酚醛樹脂: (3) 無苯酚參加反應(yīng):如二苯醚甲醛樹脂 CH 2OHn二階酚醛樹脂(熱塑性) CH 2 OHOH一階酚醛樹脂(熱固性) 相對地說,熱固性酚醛由于具有兩種反應(yīng)基團(tuán),與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的能力比較強(qiáng),而熱塑性酚醛則需要在較高溫度或促進(jìn)劑作用下,才能較快固化環(huán)氧樹脂。 ( 2)改性原理 一般由芳香烴雙氯甲基化后,再經(jīng)甲醇醚化,最后在催化劑作用下與苯酚發(fā)生醚交換反應(yīng),生成帶兩個(gè)酚環(huán)的芳烷基醚化合物,把它再與甲醛反應(yīng),得到芳烷基醚甲醛樹脂。此外還具有良好的力學(xué)性能,電絕緣性能和防中子輻射性能。酚羥基中的氫被硼取代,耐水性有所提高。 國內(nèi)于 60年代后期, 70年代為軍工研制了硼改性酚醛樹脂,也用于其他行業(yè)中。 ) 3 C H2 O HOS iR O C H2O HC H 2 O H3 R 39。但粘接性較差,機(jī)械強(qiáng)度較低,且不耐有機(jī)溶劑或酸,堿介質(zhì)的侵蝕。 ? b.羥甲基的反應(yīng):酚醛樹脂中的羥甲基與環(huán)氧樹脂中的羥基 —— 脫水反應(yīng),形成醚鍵。 聚乙烯醇縮醛的分子結(jié)構(gòu)示意圖: (聚乙烯醇在酸性條件下與醛縮合而成 ) 結(jié)構(gòu)中含有不同比例的羥基,縮醛基和乙酰基側(cè)鏈 R:與醛的種類有關(guān),若是甲醛,則 R為 — H 聚乙烯醇:水溶性;聚乙烯醇縮醛化:為了防止被水溶解或溶脹 C H 2 C HO HC HOC H 2C HROC H C H 2 C HOC OC H 3m n pC H 2 C HO HC H 2 C HO HR C H OH +C H 2 C HOC H 2C HROC H H 2 O 改性原理 : C H2C HO HC H2C HO C HC H2ROC H C H2C HO HO HC H2O HC H2O HC H2C HOC H2H OC H2OC H2C H C H2C HOC H2C HROC HC H2C HO C HROC H2C H C H2C HOC H2H OC H2C H2C H C H2C HOH O表 明 O H 并 不 全 部 參 加 反 應(yīng)接 枝 共 聚 物 ( 2)改性結(jié)果 : a.接枝共聚物的形成,使熱塑性聚乙烯醇縮醛,對熱固性的酚醛樹脂起到增韌作用 b.降低了樹脂的固化速率,因此可降低成型壓力 c.但是,制品的耐熱性有所降低 (3) 用途 該改性樹脂常用于制備玻璃纖維增強(qiáng)的模壓塑料,層壓塑料,注射用塑料等。 二者含量減少,則凝膠速度下降; 二者含量太大,會引起制品性能下降。 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N可能有兩種理論 (反應(yīng) )使酚醛固化,普遍承認(rèn)的固化反應(yīng)如下: hexa + 三個(gè)二階樹脂分子 → hexa上任何一個(gè) N原子連接的三個(gè)化學(xué)鍵可依次打開,分別與三個(gè)二階樹脂的分子鍵相連接 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N二 階 酚 醛C H 2NC H 2 C H 2N NC H 2 C H 2 C H2固化產(chǎn)物的研究結(jié)果表明: ① 原來存在于 hexa中的 N有