【正文】 。 參考閱讀書目 黃發(fā)榮 ，焦楊聲主編 .酚醛樹脂及其應(yīng)用 .北京：化學工業(yè)出版社， 王愷 .木材工業(yè)實用大全（膠粘劑卷） .北京：中國林業(yè)出版社， 1996 等著 .木材工業(yè)用合成樹脂 .北京：中國林業(yè)出版社， 1984 東北林業(yè)大學科研成果簡介 ?DPF水溶性酚醛樹脂膠粘劑 ?DPF水溶性酚醛樹脂膠是新一代低毒（低游離酚，低游離醛）、中溫快速固化酚醛樹脂膠。 甲醛 對酚醛樹脂的固化也有 促進作用 。 ⊕ 通常木材膠接用酚醛樹脂的 pH值為 11～ 12，呈強堿性。 ★ F/P摩爾比 ★ NaOH/P摩爾比 ⊕ 當 F/P摩爾比為 ～ ， NaOH/P最適宜的摩爾比為 ～ ，而實際使用 PF膠粘劑的NaOH/P遠比此高。原因是線型 PF的加熱溶解使膠粘劑液體的粘度增高，抑制了樹脂向木材中的過度滲入，同時線型酚醛樹脂與甲階酚醛樹脂反應(yīng)而使固化速度加快。 ⊕ 膠接對象含水率要求較 UF、 MUF高：當單板或刨花的含水率過高時，將招致樹脂固化遲緩、樹脂向木材中過度滲入而產(chǎn)生缺膠、鼓泡、放炮等膠接缺陷。 ⊕ 130℃ 左右，若溫度相差 10℃ ，則固化速度相差近 2倍。 影響酚醛樹脂固化 反應(yīng)速度的因素 ★ 固化溫度 ⊕ 固化反應(yīng)速度受溫度的影響非常大。高溫下甲醛可與次甲基及酚羥基反應(yīng)，形成如下結(jié)構(gòu)： 第三步： 溫度 170～ 200℃ ；次甲基含量進一步上升，并定量地轉(zhuǎn)化為聚亞甲基醌；這些聚亞甲基醌在 200～ 230℃ 下聚合成惰性樹脂（即丙階酚醛樹脂），產(chǎn)生少量的亞甲基醌氧化還原產(chǎn)物羥醛化合物，并熱解產(chǎn)生少量的二甲酚及單、雙酚醛等低分子裂解產(chǎn)物。 熱固化 第二步： 120℃ 140℃ 或更高； 羥甲基與酚核上活潑氫的縮合，醚鍵大量裂解失去甲醛變成次甲基鍵 ； 外觀： 由淺紅色變成紅棕色；成分： 游離酚、苯酚、各種羥甲基同系物、不溶不熔高分子；分子量 400～ 500，聚合度6～ 7；為乙階樹脂：丙酮及乙醇等溶液只能部分溶解，大部分不能溶解僅溶脹，加熱軟化， 110～ 120℃ 下呈粘彈狀態(tài)，可拉成長絲，冷卻后變成硬脆物質(zhì)，呈半固化狀態(tài)。固化方式分冷固化和熱固化。 ※ 甲階酚醛樹脂的固化： 木材膠接中應(yīng)用最廣、用量最大。堿性介質(zhì) +甲醛給予體（如六次甲基四胺、聚甲醛等）+加熱 → 甲醛與酚核上未反應(yīng)的鄰、對位活性點反應(yīng) → 失水縮聚 → 次甲基鍵橋 → 熱塑性轉(zhuǎn)變?yōu)闊峁绦詷渲?→ 最終得到不溶不熔的體型結(jié)構(gòu)固化產(chǎn)物。 酚醛樹脂的固化 酚醛樹脂的固化反應(yīng)歷程 復雜，仍是研究熱點。此種膠黏劑所采用的 PF樹脂為甲階 PF樹脂或其羥甲基被部分烷基化的甲階 PF樹脂，聚乙烯醇縮醛主要為聚乙烯醇縮甲醛和聚乙烯醇縮丁醛。 常用 的高分子彈性體有聚乙烯醇及其縮醛、丁腈乳膠、丁苯乳膠、羧基丁苯乳膠、交聯(lián)型丙烯酸乳膠。 ②間苯二酚、甲醛兩者 共縮聚 ，這類膠黏劑的主要特點是能達到低溫或室溫固化。由于苯酚和間苯二酚兩者結(jié)構(gòu)相近，不少研究利用間苯二酚改性 PF樹脂， 提高其固化速度，降低固化溫度 。在一定條件下，可用 木質(zhì)素硫酸鹽或黑液代替高達 42％ 的 PF樹脂膠黏劑 ，而固化時間無明顯延長，板的性能也不降低。木質(zhì)素 — 苯酚 — 甲醛膠黏劑已應(yīng)用于生產(chǎn)人造板。 木質(zhì)素改性酚醛樹脂膠黏劑 ? 木質(zhì)素 是廣泛存在于自然界植物體內(nèi)的天然酚類高分子化合物。 尿素改性酚醛樹脂膠黏劑 ? 人們在致力于提高酚醛樹脂膠黏劑性能的同時，也注意 降低生產(chǎn)成本 ，降低 PF樹脂膠黏劑成本的主要途徑是引入價廉的尿素。 三聚氰胺改性酚醛樹脂膠黏劑 利用 三聚氰胺 與 苯酚、甲醛 反應(yīng)可生成耐候、耐磨、高強度及穩(wěn)定性好的、可以滿足不同要求的三聚氰胺 苯酚 — 甲醛(MPF)樹脂膠黏劑。 ? 酚醛樹脂的改性，可以將 柔韌性好 的線型高分子化合物 (如合成橡膠、聚乙烯醇縮醛、聚酰胺樹脂等 )混入酚醛樹脂中；也可以將某些黏附性強的，或者耐熱性好的高分子化合物或單體與酚醛樹脂用化學方法制成 接枝或嵌段共聚物 ，從而獲得具有各種綜合性能的膠黏劑。 酚醛樹脂改性 ? 酚醛樹脂膠黏劑雖然具有 膠接強度高、耐水、耐熱、耐磨及化學穩(wěn)定性好 等 優(yōu)點 ，生產(chǎn)耐候、耐熱的木材制品時酚醛樹脂膠黏劑為首選膠黏劑，但因其存在 耐磨性較低、成本較高、固化溫度高、熱壓時間長等 缺點 ，使其應(yīng)用受到一定限制。 ★ 縮聚反應(yīng)一般是在 沸騰情況下 進行，此條件下可得到性能較好的樹脂。 ★ 當其它因素固定不變時， 反應(yīng)溫度與反應(yīng)時間之間的 關(guān)系成反比 ，即反應(yīng)溫度高，反應(yīng)時間短 。 ★ 提高反應(yīng)溫度可使聚合所需時間縮短。 反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間 ? 分子量分布的均勻程度直接影響樹脂的貯存期和樹脂膠接后的物理力學性能。 ?金屬離子催化劑： ? 常用的是鋅、錳、鋁等堿金屬或堿土金屬的氧化物、氫氧化物或有機鹽。 ?酸性催化劑： ? 熱塑性酚醛樹脂一般采用酸催化劑。 前兩種多用于制造熱固性的水溶性酚醛樹脂 ， 氫氧化鋇多用制造冷固性的水 (醇 )溶性酚醛樹脂 ， 氫氧化銨則用于制造醇溶性酚醛樹脂 。 酸性催化劑則易于促使羥甲基酚形成亞甲基型化合物 ， 當苯酚與醛的物質(zhì)的量的比為 1或大于 l時 ， 就形成 熱塑性樹脂 。 (1)催化劑對反應(yīng)速度的影響 酚與醛的反應(yīng)速度與反應(yīng)介質(zhì) pH值有很大關(guān)系 ， 當 pH值為 4～ 5時 ， pH值的變化對反應(yīng)速蔓的影響很??； pH值小于 4時 ， 反應(yīng)為酸催化類型 ， 反應(yīng)速度與 H+的濃度成正比 ， 即與 pH值成反比； pH值大于 5時 ， 反應(yīng)為堿催化類型 ， 反應(yīng)速度與 OH— 的濃度成正比 ， 即與 pH值成正比 。