【正文】 稱為第二代丙烯酸酯膠粘劑（ SGA）；之后，又出現(xiàn)了紫外線固化或電子束固化的丙烯酸酯膠粘劑（ TGA） 。 三、快固化丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑 高新技術(shù)的發(fā)展，要求膠粘劑膠接強(qiáng)度高、耐久性好、固化快、使用方便、節(jié)省能源、減輕污染，也就是具有優(yōu)異的綜合性能。也可以直接涂膠粘貼。冷卻，降溫。 （三），合成 乳液型丙烯酸酯壓敏膠合成實例 原料 用量 丙烯酸甲酯 2乙基己酯 90 丙烯酸 7 甲基丙烯酸 2 鄰苯二甲酸二丙烯酯 1 過硫酸銨 蒸餾水 100 聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯 4 操作工藝：加入 1/4的單體、水、乳化劑，攪拌加熱到 70℃ ，加 1/2引發(fā)劑，滴加剩余的混合單體， 7580℃ 反應(yīng)。 20－ 40％，賦予內(nèi)聚力，耐水性、透明性等。 50－ 80％；賦予粘附性和潤濕性。 （一），丙烯酸酯壓敏膠的性能 1，膠層透明； 2，耐候性、耐熱性、耐油性、耐溶劑性好； 3，對皮膚無損害，可制醫(yī)用膠粘帶；4，易通過改性提高性能； 5，初粘力、潤濕性差； 6，價格高。 最初常用天然橡膠型，后來又出現(xiàn)合成樹脂型。 二、聚丙烯酸酯壓敏膠 壓敏膠，俗稱不干膠， 是一種對壓力敏感的膠粘劑 。 ? 再按 α氰基丙烯酸乙酯 94%、聚甲基丙烯酸甲酯 3%、磷酸三甲酚酯 3%、對苯二酚 微量、二氧化硫 微量， 配制 α膠。冷卻至 60～ 70℃ 后 ,加入 7） 5g、 8） 2g,攪拌均勻 ,然后換成減壓蒸餾裝置 ,在 ,收集沸點 90～ 180℃ 的粗品約 110～ 120g,接收瓶中裝有 。在攪拌下用滴液漏斗緩慢加入 3） 4）的混合物 ,約 15分鐘加完。 原料配方 1)氰乙酸乙酯 (94%)126克， 2）二氯乙烷 80～ 100毫升， 3）甲醛 (37%)82克， 4）六氫吡啶 ～ ， 5）鄰苯二甲酸二丁酯 40毫升，6）對甲基苯磺酸 1克， 7）五氧化二磷 7克， 8）對苯二酚 ， 9）二氧化硫微量。 一、 ?氰基丙烯酸酯膠粘劑 主要成分： ?氰基丙烯酸酯 CH2＝ C － COOR CN 優(yōu)點： 1，使用方便 單組分，常溫固化，固化迅速，便于流水作業(yè)，被膠接物表面不需特殊處理； 2，使用量少 粘度低，用量少； 3，膠接強(qiáng)度高，應(yīng)用廣 ； 4，膠層透明，氣密性好。 四、其他乙酸乙烯酯共聚乳液 （一）乙酸乙烯－丙烯酸丁酯 － N－羥甲基丙烯酰胺（ VBN） 三元、多元共聚乳液 － CH2－ CH － CH2－ CH － CH2－ CH —— CH3COO C＝ O COO(CH)3CH3 NH CH2OH （二）乙酸乙烯－丙烯酸丁酯 －氯乙烯（ VBC）共聚乳液 聚氯乙烯薄膜與人造板的膠接，木材、纖維、皮革、陶瓷等的膠接。 應(yīng)用：人造板微薄木、聚氯乙烯 貼面。 性能： 在熱和酸性固化劑作用下，能自交聯(lián)成為不溶性。 二、乙酸乙烯酯－ N－羥甲基丙烯酰胺 (VNA)共聚乳液 － CH2－ CH － CH2－ CH － CH2－ CH —— CH3COO C＝ O OOCCH3 NH CH2OH 合成工藝：與 PVAc聚合工藝相同。 3， EVA乳液的性能與應(yīng)用 － CH2－ CH － CH2－ CH － CH2－ CH —— CH3COO CH3COO 性能 ： 除具有均聚乳液的特點外，低溫成膜性好，耐水性、耐酸堿性好，膠接面廣 。 乙烯： 純度在 98％以上。 一、乙烯－乙酸乙烯酯共聚乳液（ EVA乳液） 是較為成功的一種改性乳液。 4，提高耐水性 與脲醛樹脂、多異氰酸酯、天然膠乳、丁苯膠乳、氯丁膠乳、丙烯酸酯乳液、金屬鹽共混； 共聚 保護(hù)膠體聚乙烯醇的接枝改性、縮甲醛化。量太多，影響膠接耐久性、抗蠕變性。 2，克服冷流現(xiàn)象（蠕變）、提高耐熱、耐候性 加入交聯(lián)劑－共混、共聚 共混： 脲醛樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、多價金屬鹽、多異氰酸酯； 共聚 ： N－羥甲基丙烯酰胺、丙烯酸 3，降低最低成膜溫度 內(nèi)增塑： 與乙烯、長鏈丙烯酸酯等共聚 。 3，貯存 玻璃、塑料容器，密封、防凍。 膠接溫度必須高于最低成膜溫度（ MFT，能使乳液形成連續(xù)膠膜的最低溫度）。 1，木材膠接條件 木材含水率 5－ 12％，單面涂膠量 100－110g/m2，膠接壓力 。 主要通過加氨乳化。 （二）無皂乳液聚合 不使用乳化劑的聚合。 （二） 幾種新型乳液聚合 （一）核殼結(jié)構(gòu)乳液 核：硬質(zhì)聚合物；殼：軟質(zhì)聚合物 ?MFT低 核：軟質(zhì)聚合物；殼：硬質(zhì)聚合物 ?膠層韌性好，皮膜不會出現(xiàn)發(fā)粘。然后降溫至 40℃ ，鄰苯二甲酸二丁酯、碳酸氫納，攪拌 10min。滴加速度控制在 3040滴 /min，注意控制反應(yīng)溫度不變。升溫并控制浴溫在 7580℃ 。 名稱 試劑 規(guī)格 用量 單體 醋酸乙烯酯 聚合級 30～ 60ml 乳化劑 聚乙烯醇 8%水溶液 100ml 助乳化劑 OP10 工業(yè)級 (約 15滴 ) 引發(fā)劑 過硫酸銨 10%水溶液 5ml（ 3ml＋ 2ml） 增塑劑 鄰苯二甲酸二丁酯 AR 3ml pH調(diào)節(jié)劑 碳酸氫納 5％水溶液 6ml 原料配比 ? 實驗步驟 ? 將聚乙烯醇、 OP10加入三口瓶，開動攪拌，然后加入 3ml引發(fā)劑、 10ml醋酸乙烯。 其他添加劑，如 pH值調(diào)節(jié)劑、凍融穩(wěn)定劑、防腐劑等都在降溫后加入。引發(fā)劑也可間隔加入。 （ 2）單體滴加，其他一次性加入。但易破乳、凝膠。 應(yīng)盡可能采用較小的攪拌速度。 （三）攪拌強(qiáng)度的影響 快：利于傳熱，但易破乳，乳膠粒直徑大，氧氣阻聚。 （二）引發(fā)劑用量 聚合速率與引發(fā)劑濃度的 2/5次方成正比；分子量（聚合度）與引發(fā)劑濃度的 3/5次方成反比。 用量多時，粒子細(xì)、穩(wěn)定，聚合反應(yīng)快，相對分子量大 。 五， PVAc乳液質(zhì)量影響因素 （一）乳化劑 種類： CMC小、形成增溶膠束多的乳化劑，有利于得到細(xì)膩、穩(wěn)定的乳液。 2，恒速階段 乳膠粒數(shù)保持不變，液滴數(shù)逐漸減少直至消失。當(dāng)水相中的乳化劑濃度低于 CMC時，未成核膠束慢慢消失。 （三）、聚合過程 1，升速階段（乳膠粒生成階段） 自由基進(jìn)行引發(fā)、增長，膠束成核、均相成核，乳膠粒數(shù)不斷增長。 單體 增溶膠束 膠束 引發(fā)劑 （二）、成核機(jī)理 1，膠束成核： 自由基進(jìn)入增溶膠束，引發(fā)聚合。 （一）聚合場所 R。 乳液聚合是單體在乳化劑作用下分散在水中進(jìn)行的聚合。 三、聚醋酸乙烯酯膠粘劑的合成原理 1，鏈引發(fā) 引發(fā)劑分解 S2O8 2 ? 2 SO4－ ? 初級自由 基的形成 SO4－ ?＋ CH3COOCH＝ CH2 ? － SO4 － CH2－ CH ? CH3COO 2，鏈增長 － SO4 － CH2－ CH ? ＋ n CH3COOCH＝ CH2 CH3COO ? － SO4－ CH2－ CH － CH2－ CH ? CH3COO CH3COO n 3，鏈終止 A， 偶合 B，歧化 － SO4－ CH2－ CH － CH2－ CH ? CH3COO CH3COO 4，鏈轉(zhuǎn)移 n 四、乳液聚合機(jī)理 聚醋酸乙烯酯可以通過本體聚合、溶液聚合、乳液聚合來合成。 11，防腐劑 甲醛、苯酚、季胺鹽。 10，消泡劑 硅油、高級醇。 9，凍融穩(wěn)定劑 醇類。 8，增塑劑 鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯（阻燃）等。 7，緩沖劑 碳酸鹽、醋酸鹽、磷酸鹽等。 6，分子量調(diào)節(jié)劑 四氯化碳、硫醇等。 PVA常用的有， 1788， 1799， 2088。 臨界膠束濃度（ CMC）。 4，乳化劑 常用的有 OP10， C8H17― － O(CH2CH2O)nH （辛烷基酚聚氧乙烯醚），烷基硫酸鈉，烷基苯磺酸鈉等。 用量：總重量的 5080％。 2，分散介質(zhì) 水，安全、易得。 二、原料 1，醋酸乙烯酯 無色、可燃液體、蒸氣有毒。 缺點： 1，耐水、耐濕性差 2，耐熱性差 3，易出現(xiàn)蠕變現(xiàn)象 4，低溫易凍結(jié)而影響使用 5，對非極性材料膠接強(qiáng)度不高 如聚烯烴類塑料。 貯存期可達(dá) 1年以上，可直接使用。 2，常溫膠接 3，干狀膠接強(qiáng)度高 4，膠層韌性好，不損害刀具。 一、 PVAc乳液膠粘劑性能 優(yōu)點： 1，良好安全的操作性能 。 第四章、烯類高聚物膠粘劑 常用烯類膠粘劑 :聚醋酸乙烯酯乳液、醋酸乙烯酯共聚乳液和丙烯酸酯類膠粘劑。 5, 用于其他膠粘劑的改性。 3, 纖維增強(qiáng)材料的制造。 加入熱塑性 PF樹脂粉末。 3，與快速固化樹脂共混復(fù)合 熱固性 PF樹脂，與 UF樹脂，間苯二酚樹脂等共混。 四、提高固化速度、降低固化溫度 1，添加固化促進(jìn)劑或高反應(yīng)性物質(zhì) 加入碳酸鈉、碳酸鉀等，栲膠、間苯二酚、苯胺、間甲酚等。 三、降低膠層顏色 三聚氰胺、苯酚、甲醛共聚，可 降低膠層顏色 ，而膠粘劑樹脂性能也可提高。 2，與尿素、木素、單寧等共聚 據(jù)報道，花生殼水解物與苯酚、甲醛共聚，可節(jié)省 50％苯酚，而 PF樹脂性能不變。 改性方法：共混，共聚；化學(xué)方法，物理方法。 間苯二酚樹脂固化時要補(bǔ)加醛。 二、促進(jìn)劑 常溫固化要加固化促進(jìn)劑，磺酸類。稱作調(diào)制或者調(diào)膠。 3. 90～ 95℃ 保溫 50分鐘，降溫至 80℃ ； 4. 向反應(yīng)釜