【正文】
2O HC H2O HC H2C HOC H2H OC H2OC H2C H C H2C HOC H2C HROC HC H2C HO C HROC H2C H C H2C HOC H2H OC H2C H2C H C H2C HOH O表 明 O H 并 不 全 部 參 加 反 應(yīng)接 枝 共 聚 物 ( 2)改性結(jié)果 : a.接枝共聚物的形成,使熱塑性聚乙烯醇縮醛,對熱固性的酚醛樹脂起到增韌作用 b.降低了樹脂的固化速率,因此可降低成型壓力 c.但是,制品的耐熱性有所降低 (3) 用途 該改性樹脂常用于制備玻璃纖維增強的模壓塑料,層壓塑料,注射用塑料等。 酚醛樹脂的改性 具有顯著的耐熱性和抗氧化性。 二者含量減少,則凝膠速度下降; 二者含量太大,會引起制品性能下降。 用量不足,固化速度下降,制品耐熱性下降; 用量過多,耐熱性不但沒有提高,耐熱性下降,耐水性下降,電性能下降。 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N可能有兩種理論 (反應(yīng) )使酚醛固化,普遍承認的固化反應(yīng)如下: hexa + 三個二階樹脂分子 → hexa上任何一個 N原子連接的三個化學鍵可依次打開,分別與三個二階樹脂的分子鍵相連接 C H 2N NC H 2C H 2NC H 2C H 2C H 2N二 階 酚 醛C H 2NC H 2 C H 2N NC H 2 C H 2 C H2固化產(chǎn)物的研究結(jié)果表明: ① 原來存在于 hexa中的 N有 66~ 77%最終結(jié)合到固化產(chǎn)物中,因此每個 hexa分子失去一個 N原子 ② 固化時僅放出 NH3,無水放出 ③ 用少至 %的 hexa就可以與二階樹脂生成凝膠結(jié)構(gòu) 2.影響固化速率的因素 (1) 六次甲基四胺的用量 二階酚醛樹脂的固化速度與 hexa的用量有關(guān)。因此需加入固化劑,與樹脂分子中酚環(huán)上的活性點反應(yīng),從而使樹脂固化。 固化體系中可能存在游離酚、醛及水份等,也影響交聯(lián)程度。 常用的酸類固化劑: 無機酸:鹽酸,磷酸 有機酸:對甲苯磺酸,苯酚磺酸,其他磺酸 酚環(huán)間以 — CH2— ,醚鍵 (少 )連接起來,形成三維的體型高聚物。 2.酸固化 一階酚醛樹脂在用作粘合劑或澆注樹脂時,常希望在較低溫度,甚至是在室溫下固化,這時熱固化就不再適用了。 層壓: 10~ 12MPa;模壓: 30~ 50MPa。 因為固化過程中不斷有揮發(fā)份,水份等產(chǎn)生,所以采用壓力 /溫度配套使用。 b.酸、堿性 (酸、堿都是 — CH2— 形成的有效催化劑 ) c.溫度:固化溫度升高,使酚醛樹脂的凝膠時間明顯縮短,即固化速度提高,溫度每升高 10℃ ,凝膠時間約縮短一半。 O HC H 2 O HO HC H 2 O HC H 2 O HO HC H 2 O C H 2 O HC H 2 O HH 2 O (2) 影響熱固化的因素 a.苯酚,甲醛的投料比 一階酚醛樹脂固化時的反應(yīng)速度與合成時的甲醛投料量有關(guān)。 O HC H 2 O HO HC H 2 O HC H 2 O HH OH O H 2 CC H 2C H 2 O HO H H 2 Ob.兩個酚核上的羥甲基相互反應(yīng),生成二芐基醚 芐基醚不穩(wěn)定,能否形成與體系的酸堿性有很大關(guān)系 中性條件下: 160℃ ,易形成; 160℃ ,醚鍵易分解,形成 —CH2— 堿和酸都是有效的 — CH2— 形成的催化劑。 低于 170℃