酚醛樹(shù)脂ppt課件(2)-文庫(kù)吧資料
2025-05-13 03:08本頁(yè)面
【正文】 途徑： ① 封鎖酚羥基 ② 引進(jìn)其他組分 ③ 高分子鏈上引入雜原子 (如 O， S， N， S等 )，取代亞甲基等 ④ 多價(jià)金屬元素 (如 Ca， Mg， Zn， Cd等 )與樹(shù)脂形成絡(luò)合物 改性酚醛樹(shù)脂的主要品種有以下幾種： 1．聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹(shù)脂 ( 屬于“引進(jìn)其他組分” ) (1) 改性原理 酚醛樹(shù)脂分子中的羥甲基與聚乙烯醇縮醛分子中的羥基 發(fā)生脫水反應(yīng) ，形成接枝共聚物。 (3) 溫度 溫度升高，凝膠時(shí)間減少，即固化速度提高。 (2) 游離酚含量與水含量 常用的二階酚醛中含有少量的酚和微量的水，對(duì)固化速度有一定影響。 一般用量：樹(shù)脂用量的 6～ 14%。 最廣泛應(yīng)用的是：六次甲基四胺 結(jié)構(gòu)式 : 簡(jiǎn)稱 hexa 優(yōu)點(diǎn)： 能快速固化； 模壓料在升高溫度下具有較好的剛性，制品不易翹曲； 固化時(shí)不放出水，制品電性能較好。 固化反應(yīng)不完全 固化物實(shí)際強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于 理論強(qiáng)度 固化結(jié)構(gòu)中存在缺陷 熱塑性酚醛樹(shù)脂的固化 1．固化原理 熱塑性酚醛：結(jié)構(gòu)預(yù)聚體，酚環(huán)上仍有未反應(yīng)的活性點(diǎn)存在。 對(duì)于固化反應(yīng)，一般認(rèn)為： 固化反應(yīng)時(shí)，體系粘度很大，分子運(yùn)動(dòng)受到限制，因此交聯(lián)反應(yīng)不完全，難以達(dá)到完全固化。需在樹(shù)脂中加入合適的無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸 (醚類固化劑 )使酚醛樹(shù)脂固化。壓力作用不祥述。最終的固化溫度一般控制在 175℃ 左右。 O HC H 2 O HO HC H 2 O HC H 2 O HO HC H 2 O C H 2 O HC H 2 O HH 2 O (3) 熱固化過(guò)程 用熱固性酚醛樹(shù)脂制備 GFRP，常采用加壓熱固化的工藝。 O HC H 2 O HO HC H 2 O HC H 2 O HH OH O H 2 CC H 2C H 2 O HO H H 2 Ob．兩個(gè)酚核上的羥甲基相互反應(yīng)，生成二芐基醚 芐基醚不穩(wěn)定，能否形成與體系的酸堿性有很大關(guān)系 中性條件下： 160℃ ，易形成； 160℃ ,醚鍵易分解，形成 —CH2— 堿和酸都是有效的 — CH2— 形成的催化劑。 低于 170℃ 主要是分子鏈的增長(zhǎng)，主要發(fā)生兩類反應(yīng)。 1 熱固化 (1)固化機(jī)理 熱固性酚醛樹(shù)脂是多元酚醇的縮聚物。 A階 → B階，凝膠化速度 B階 → C階，固化速度 熱固性酚醛樹(shù)脂的固化 熱固性酚醛樹(shù)脂是體型縮聚控制在一定反應(yīng)程度的產(chǎn)物。 醛量增加，會(huì)對(duì)酚醛樹(shù)脂的性能產(chǎn)生以下影響： 酚醛樹(shù)脂的固化 酚醛樹(shù)脂固化過(guò)程有三個(gè)階段： A階， B階， C階。 常用品種：鹽酸，草酸，硫酸等。 2．樹(shù)脂形成及性能的影響因數(shù) (1) 催化劑 催化劑的酸性大小及用量對(duì)反應(yīng)有較大影響。 酸性條件下，縮聚反應(yīng)速率較加成反應(yīng)速率快 5倍以上，甚至10~13倍。但反應(yīng)活性較低，常與甲醛混合使用。苯酚與糠醛縮合的樹(shù)脂，具有耐熱性較高的特點(diǎn)。 糠醛： 糠醛由于取代基大，與甲醛相比，反應(yīng)較緩慢。 酚：不同類型的酚，由于取代基的不同，會(huì)影響其反應(yīng)活性 (反應(yīng)速率 )。 (苯酚：三官能度單體；甲醛：二官能度單體。 催化能力： NaOH Ba(OH)2 NH3H 2O， Ba(OH)2等。 (1) 苯酚、甲醛的加成反應(yīng)：縮聚反應(yīng)起始階段發(fā)生 O HH HCOO HC H 2 O HO HC H 2 O HC H 2 OH O H
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