【文章內(nèi)容簡介】 資源狀況如何？ 6. 粗油脂中的懸浮雜質(zhì)、膠溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)是什么？ 二、脂肪酸 脂肪酸工業(yè)的產(chǎn)生：脂肪酸（ RCOOH）工業(yè)是隨著近代的有機化學中對脂肪酸的物理和化學性質(zhì)的研究后發(fā)展起來的。 目前脂肪酸產(chǎn)品有天然脂肪酸和合成脂肪酸。 天然脂肪酸在自然界中廣泛存在于動植物體內(nèi)，其存在的形式主要有兩種： 脂肪酸與甘油結(jié)合成甘油酯和脂肪酸與長鏈一元醇結(jié)合成的簡單酯（天然臘）。 國內(nèi)外脂肪酸工業(yè)的狀況 目前世界脂肪酸生產(chǎn)能力約為 400多萬噸，其中以天然油脂為原料的占 60％，塔爾油（紙漿廢液）為原料的占 20％，合成脂肪酸占 20％。 （ 1）美國 美國目前有 18家脂肪酸主要生產(chǎn)廠家，按市場領(lǐng)域計算的美國脂肪酸消耗量： 類別 比重（％） 個人防護用品（化妝品、香皂、香波等） 家庭清洗劑、干洗皂、織物柔軟劑等 涂料（油漆、粘合劑、油墨等） 工業(yè)用潤滑油、腐蝕抑制劑、油田化學品和添加劑等 塑料工業(yè) 食品工業(yè) 紡織工業(yè)（不包括家用織物柔軟劑） 橡膠工業(yè)（不包括合成橡膠及膠乳乳液聚合用酸） 乳液聚合 瀝青工業(yè) 選礦工業(yè) 其它（包括醫(yī)藥、蠟、潤滑油、蠟蝕等） 總計 100 從上表可看出，用作個人防護和家用化學品（即日用化工行業(yè)）的只占約 28％，其余 70％，多均為工業(yè)應用，所以脂肪酸最大的應用是在工業(yè)部門，并非局限于日用化工行業(yè)。 美國的脂肪酸需求量仍將以 3－ 5％年平均增長率上升。 美國脂肪酸用油脂原料：椰子油 15％、牛脂 73％、其它植物油脂12％。 主要生產(chǎn)廠家為： Pamp。G PalmColgate Emery……. （ 2）西歐 目前西歐有 26家脂肪酸生產(chǎn)廠家，按脂肪酸蒸餾能力達 120萬噸左右（不包括塔爾油）。據(jù)西歐幾家大公司預計，其消費量增長不大，估計年增長率為 － 2％左右。 主要生產(chǎn)廠家有： Henkel Unilever Hoechst…….. （ 3）日本及東南亞地區(qū) 日本目前從油脂水解生成脂肪酸的生產(chǎn)能力為 / 年，其中花王等五個主要廠家占生產(chǎn)能力的 78％，另外還有兩套從塔爾油生產(chǎn)脂肪酸的裝置，其能力約 /年。 以天然油脂為原料生產(chǎn)高級脂肪酸裝置，近年來在椰子油和棕櫚油相當豐富的發(fā)展中國家蓬勃發(fā)展。如馬來西亞、印尼、菲律賓和泰國等國擴建和新建生產(chǎn)裝置。 (4) 中國 由于受油脂資源品種的制約，我國的脂肪酸工業(yè)起步較晚，但自改革開放以來，我國脂肪酸工業(yè)的發(fā)展十分可觀。 從脂肪酸產(chǎn)品品種來看，就天然油脂制脂肪酸，國外很多公司裝置靈活性較大，可適用于多種天然油脂，因此品種多。 目前從世界各國來看，許多大公司投入大量的資金致力于脂肪酸衍生物的新產(chǎn)品的開發(fā)和應用領(lǐng)域的開拓。另外，隨著將來地球上石油資源的慢慢耗盡，天然脂肪酸工業(yè)必將有更大的增長。 脂肪酸的分類和命名 其中我們經(jīng)常遇到的有： 飽和酸： 十二酸：月桂酸 十四酸：（肉）豆蔻酸 十六酸： 棕櫚酸、軟脂酸 十八酸： 硬脂酸 二十酸： 花生酸 不飽和酸： －十八烯酸： 油酸 －十八碳二烯酸： 亞油酸 －十八碳三烯酸： 亞麻酸 －二十二碳烯酸： 芥酸 －順－ 9，反－ 11，反－ 13－十八碳三烯酸：桐酸 12羥基－順－ 9－十八碳烯酸： 蓖麻酸 9,109,10,12,139 ,1 0 ,1 2 ,1 3 ,1 5 ,1 613,149,11,13三、脂肪酸甲酯 制取方法有兩種 : 甘油三酯與甲醇反應的酯交換法（即醇解） . 脂肪酸和甲醇的反應得直接酯化法。 脂肪酸甲酯主要用于生產(chǎn)脂肪醇、烷基醇酰胺、 α磺基脂肪酸酯鈉鹽和肥皂等產(chǎn)品。另外，生物柴油即是脂肪酸甲酯。 四、脂肪醇 脂肪醇是重要的化工原料，它廣泛用于輕工、紡工、化工等國民經(jīng)濟各部門中。最近以來，脂肪醇的用途不斷增加，脂肪醇的需求量上升很快。 脂肪醇產(chǎn)品中， C12～ C18醇大量用以制造各種陰離子、非離子、陽離子及兩性表面活性劑中。脂肪醇系列表面活性劑在總的表面活性劑中的比例逐年上升。 1950年 C12～ C15醇系列表面活性劑占市場銷售總表面活性劑量的 1%， 1985年已是 38%，目前已上升至 40%左右。 脂肪醇的生產(chǎn)： 以天然油脂為起始原料，制得的醇稱為天然脂肪醇， 其制備工藝 見書 P145。 以石油化工產(chǎn)品為原料進行合成，成為合成脂肪醇。 目前脂肪醇的全球年生產(chǎn)能力達 200多萬噸，其中天然脂肪醇約占60%。目前我國脂肪醇的生產(chǎn)能力約達 30萬噸 /年。 五、脂肪酰胺及脂肪胺 脂肪酰胺及脂肪胺主要使用油脂或其衍生物制取，可用于制備表面活性劑。 脂肪酰胺 合成方法：銨鹽脫水： RCOOH + NH3 RCOONH4 H2O RCONH2 反應溫度為 180～ 190℃ 酯的胺解： CH2OCOR CH2OH CHOCOR + 3NH3 3RCONH2 + CHOH CH2OCOR CH2OH 脂肪腈： 脂肪酸制腈： O O 催化劑 300～ 375℃ H2O RCOH + NH3 [ RCNH2 ] RCN 反應放熱： 500KJ/mol。催化劑：磷化物、氧化鋁及氧化鋅等。 主要工藝條件：脂肪酸與氨在 300℃ 反應 4～ 6h，生成酰胺；然后再在 230℃ 下反應 10h脫水。 油脂制腈 : 德國 Hoechst Co 技術(shù)： CH2OCOR CH2OH CHOCOR + 3NH3 催化劑 3CHOH + 3H2O + 3RCN CH2OCOR CH2OH 主要工藝條件：反應壓力 ～ ； 230～ 240℃ ， 4h .脂肪腈的得率 92%～ 94%，甘油回收率為 90%。 催化劑：磺酸鹽或羧酸鹽，如十二烷基苯磺酸鹽等。 脂肪伯胺 脂肪腈法：在 Ni或其他催化劑存在下加氫還原，同時可生成少量仲、叔胺。 RCN + H2 Ni RCH2NH2 2RCN + H2 Ni （ RCH2） 2NH + NH3 3RCN + H2 Ni （ RCH2） 3N + NH3 主要工藝條件： Ni加入量 %～ %；反應壓力 ～ ；反 應 溫度 120～ 150℃ ；加水量 %～ 1%，選擇性為 94%～ 97%。 其他方法： 脂肪酸、氨和氫在催化劑的作用下可直接制取伯胺 RCOOH + NH3 + 2H2 催化劑 RCH2NH2 + 2H2O 反應溫度 300℃ ，壓力 ～ . 脂肪仲胺 脂肪腈法：第一步：不加入控制反應選擇性的添加物，在低溫、高氫壓下生成伯胺；第二步在高溫、低氫壓下脫氨。 催化劑采用雷尼鎳或負載鎳（ Ni/SiO2）。第一步反應溫度 160～ 180℃ 、氫壓～ ；第二步反應溫度 200℃ 、氫壓 。 脂肪叔胺 （ 1） R3N叔胺的制?。簩ΨQ叔胺，可用作萃取各種金屬離子的萃取劑和相 轉(zhuǎn)移催化劑。 a、脂肪腈與仲胺在催化劑存在下加氫 RCN + （ RCH2） 2NH + 2H2 Ni （ RCH2） 3N + NH3 b、脂肪腈與脂肪醇在催化劑存在下加氫 RCN + RCH2OH + 4H2 Ni （ RCH2） 3N + NH3 + H2O （ 2） RN(CH3)2叔胺的制取 a.、脂肪醇直接胺化法 b、甲醛甲酸法 c、甲醛催化加氫法 （ 3）雙烷基叔胺的制取 R O H + ( C H 3 ) 2 N H催 化 劑R NC H 3C H 3+ H 2 OR N H 2 + 2 H C H O + 2 H C O O H常 壓5 0 ~ 8 0 ℃ R NC H 3C H 3+ 2 H 2 O + 2 C O 2R N H 2 + 2 H C H O + 2 H 2N i加 壓R NC H 3C H 3+ 2 H 2 O NRRC H 3R N H 2 催 化 劑N H3催 化 劑H C H O + H 2RRN H2 R O H + C H 3 N H 2 催 化 劑△ NRRC H 3 + 2 H 2 O167。 2－ 2 石油化學制品 一、正構(gòu)烷烴 由石油加工得到的液體或固體石蠟，其組成主要為正構(gòu)烷烴，經(jīng)提取處理得到制取表面活性劑所需要的正構(gòu)烷烴。 二、直鏈單烯烴 高碳直鏈單烯烴是制取脂肪醇、脂肪酸、烷基苯、烷基磺酸鹽、α－烯烴磺酸鹽的原料。 其制備方法主要有： 長鏈 正構(gòu)烷烴脫氫 乙烯聚合 蠟裂解法 氯化－脫氯化氫法 Shell高碳烯烴法 三、脂肪醇 四、烷基苯（ RB） RB的異構(gòu)體及物理化學性質(zhì) RB的生產(chǎn)方法 五、烷基酚、烷基萘 六、脂肪胺 七、烯烴的環(huán)氧化物 環(huán)氧乙烷