【文章內容簡介】 等 )氧化而褪色 ,加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等可防止氧化 。 ? 鉻黑 T常與 NaCl或 KNO3等中性鹽制成固體混合物 (1:100)使用 。 干燥的固體雖然易保存但用量不易控制 。 ? 由于鉻黑 T指示劑的水溶液不穩(wěn)定 。 林德斯羅姆等于 1960年合成了一種新的偶氮指示劑 ， 其化學名稱為： 1(1羥基 4甲基 2苯偶氮 )2萘酚 4磺酸 ， 簡稱 CMG(Ca—magite)。 其顏色變化和格黑 T相似 ， 但比鉻黑 T顏色鮮明 ， 終點時變色敏銳 ， 并且很穩(wěn)定 ， 可以長期使用 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 鈣鎂特也是三元酸 ， 可用 H3In簡式表示 ， 它的第一級離解常數很大 ， 可以不考慮 ， 其第二和第三級離解如下： H2In = HIn2 = ln3 (鮮紅色 ) (亮藍色 ) (桔紅色 ) 此指示劑在 pH=911時顯藍色 ， 能與許多金屬離子生成 1:1紅色絡合物 。 是一種靈敏的金屬離子檢出劑 。 例如 ,鎂離子濃度為 l06107mol/L時 ， 能與此試劑配合 ， 呈鮮明的紅色 。 在 pH＝ 10時 ,此指示劑與 Ca2+形成的絡合物的穩(wěn)定性較與 Mg2+形成的絡合物小 ,所以 ,用此指示劑測定 Ca2+變色并不靈敏 。 因此 ,為了能準確地滴定Ca2+,應加入少量 Mg2+,因為 Mg—EDTA的條件形成常數比 Ca—EDTA的條件形成常數小 ,所以 MgIn與EDTA的作用及顏色變化只發(fā)生在 Ca—EDTA作用完全之后 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 (二 )鈣指示劑 ? 學名是： 2羥基 1(2羥基 4磺基 1萘偶氮 )3萘甲酸 。 ? 簡稱鈣指示劑 ， 也叫 NN指示劑或稱鈣紅 。 ? 純品為黑紫色粉末 ， 很穩(wěn)定 ， 其水溶液或乙醇溶液均不穩(wěn)定 ， 故一般取固體試劑 ， 用 NaCl(1：100或 1： 200)粉末稀釋后使用 。 ? 鈣指示劑的顏色變化與 pH的關系 ， 可表示如下： ? H2In2 = HIn3 = In4 ? pH＜ 8 pH=813 pH＞ 13 ? (酒紅色 ) （ 藍色 ） （ 酒紅色 ） l 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? 其水溶液在 pH＜ 8時為酒紅色 ,pH為 時呈藍色 ,pH為 1213間與 Ca2+形成酒紅色絡合物 ,指示劑自身呈純藍色 。 因此 ,當 pH值介于 1213之間用 EDTA滴定 Ca2+時溶液呈藍色 。 ? 使用此指示劑測定 Ca2+時 ， 如有 Mg存在 ， 則顏色變化非常明顯 ， 但不影響結果 ， 原因和鈣鎂特相同 。 ? Fe3+、 Al3+、 Ti3+、 Cu2+、 Ni2+和 Co2+等離子能封閉此指示劑 。 應將這些離子分離或掩蔽 。 如有鈦 、 鋁和少量 Fe3+時 ， 可用三乙醇胺掩蔽 。Cu2+、 Co2+、 Ni2+可加 KCN掩蔽 。 Mn2+可加三乙醇胺用空氣氧化后加 KCN聯合掩蔽 。 少量 Cu2+、Pb2+可加 Na2S以消除其影響 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 (三 ) 二甲酚橙 ? 二甲酚橙屬于三苯甲烷類顯色劑 ， 其化學名稱為： 3,3’雙 [N,N二 (羧甲基 )氨甲基 ]鄰甲酚磺酞 。 ? 常用的是二甲酚橙的四鈉鹽 ,為紫色結晶 ,易溶于水 ,pH＞ ,pH＜ 。 它與金屬離子絡合呈紅紫色 。 因此 ,它只能在 pH＜ 中使用 。 通常配成 ％ 水溶液 。 ? 許多金屬離子可用二甲酚橙作指示劑直接滴定 ，如 ZrO2+(pH＜ 1） 、 Bi3+(pH=l2)， Th4+(pH=), Sc3+(pH=35)、 Pb2+、 Zn2+、 Cd2+、 Hg2+和 Tl3+等離子和稀士元素的離子 (pH56)都可以用 EDTA直接滴定 。終點時溶液由紅色變?yōu)榱咙S色 ， 很敏銳 。 Fe3+、 A13+、Ni2+、 Cu2+等離子 ， 也可以借加入過量 EDTA后用 Zn2+標準溶液返滴定 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 ? Fe3+、 A13+、 Ni2+和 Ti4+等離子 ， 能封閉二甲酚橙指示劑 ， 一般可用氟化物掩蔽 A13+；用抗壞血酸掩蔽Fe3+和 Ti4+。用鄰二氮菲掩蔽 Ni2+。 ? 最后值得提出的是：在工廠的操作規(guī)程中 ， 常提到半二甲酚這種指示劑 。 二甲酚橙與半二甲酚橙的性質 、 作用基本上一致 。 第 22講 第六章 絡合滴定法 第三講 （ 四 ） 1（ 2吡啶偶氮 ） 2萘酚 （ PAN） 純 PAN是橙紅色晶體 ， 難溶于水 ， 可溶于堿或甲醇 、 乙醇等溶劑中 。 在 pH= ， 與金屬離子的絡合物呈紅色 。 由于 PAN與金屬離子的絡合物水溶