離子型聚合ppt課件(2)(編輯修改稿)
2025-05-29 04:41 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ◆ 電子轉(zhuǎn)移引發(fā) 如堿金屬（ K、 Na）、堿金屬芳烴引發(fā)劑 ◆ 陰離子引發(fā) 如有機金屬化合物 25 （ 1）堿金屬（ Alkali metal） a、種類（ Species） b、引發(fā)反應(yīng) 26 （ 2）堿金屬的絡(luò)合物 a、種類（ Species） 芳基自由基 陰離子： 萘 鈉 萘 鋰 b、引發(fā)反應(yīng) 引發(fā)劑的制備（ preparation） 27 引發(fā)反應(yīng) 苯乙烯陰離子體反應(yīng)體系呈紅色 28 （ 3）有機金屬化合物 —最常用的陰離子聚合引發(fā)劑 a、種類（ Species） 金屬烷基化合物： RLi 金屬氨基化合物： NaNH KNH2 格利雅試劑： RMgX 自由陰離子引發(fā)體系 現(xiàn)在應(yīng)用較少 29 引發(fā)反應(yīng) 丁基鋰 形成 單陰離子 形式 丁基鋰是以 離子對 的形式引發(fā)丁二烯、異戊二烯聚合。 金屬烷基化合物引發(fā)劑活性與金屬電負性有關(guān)，電負性小， MtC的極性強，引發(fā)活性大。 30 （ 4）其他親核試劑 這些試劑都有未共用的電子對，但其活性較弱，只能引發(fā)很活潑的單體聚合。 例如： α 氰基丙烯酸乙酯 31 把一些 I根據(jù)其 “ 堿 ” 性分成四組，從 堿性由強變?nèi)?。 把一些單體根據(jù)其 “ 酸 ” 性分四組，從 “ 酸 ” 性由弱變強 。 堿性強的引發(fā)劑是高活性引發(fā)劑 ， 酸性強的單體是高活性的單體 。引發(fā)劑能引發(fā)的單體都用帶箭頭的連接線相連。 ad?AD?三、單體與引發(fā)劑的匹配（ Match of initiators and monomers） 32 表 62 陰離子聚合的引發(fā)劑和單體的相對活性 引發(fā)劑 Sr Rr Ca R2 K KR Na NaR Li LiR 金屬酮基 ** RMgX ROK RONa ROLi 強堿 吡啶 NH3 弱堿 ROR H2O 單體 α甲基苯乙稀 苯乙烯 丁二乙稀 甲基丙烯酸甲酯 丙烯酸甲酯 甲基乙烯基酮 丙烯酸乙酯 甲基丙烯腈 丙烯腈 硝基乙烯 甲叉丙二酸二乙酯 α 氰基丙烯酸乙酯 α 氰基山梨酸乙酯 α 氰基 2， 4己二烯酸乙酯 偏二氰基乙烯 取代基的 σ*值 a c d b A B C D 33 * σ 是取代基致變反應(yīng)中心電子云密度的能力，叫做極性取代常數(shù)。 從上表可以看出， 堿性強的 I能引發(fā)表中所有單體聚合，堿性弱的 I只能引發(fā)酸性強的單體聚合 。 I的堿性越強，單體的酸性越強，越容易進行陰離子聚合 。即表中連接線傾斜度越大的組合，越容易發(fā)生反應(yīng)。 34 （一）鏈引發(fā) 22N a C H C H X N a C H C H?? ? ? ?222 N a C H X C H N a C H X C H C H C H X N a? ? ?? ? ? ? ?陰離子自由基 雙陰離子
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