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正文內(nèi)容

武漢大學(xué)吉林大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)第三版課后習(xí)題答案(編輯修改稿)

2025-02-14 06:27 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 CO2(g) +O2(g)   已知C3H5(NO3)3(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為355 ,計(jì)算爆炸反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓?!    ?22生石灰的水化反應(yīng)放出的熱足以將紙張著火或雞蛋煮熟。試?yán)帽緯奖淼臄?shù)據(jù)計(jì)算500g(1市斤)生石灰(s)與足量的水生成熟石灰(s)放出的熱(注:可忽略溶解反應(yīng))?!      ?23生命體的熱源通常以攝入的供熱物質(zhì)折合成葡萄糖燃燒釋放的熱量,已知葡萄糖[C6H12O6(s)]的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為1272 ,利用本書附表的數(shù)據(jù)計(jì)算它的燃燒熱?!      ?24經(jīng)測(cè)定,葡萄糖完全氧化反應(yīng):C6H12O6(s)+6 O2(g) ====6CO2(g) +H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)自由能為2840 ,試查出產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能,計(jì)算葡萄糖的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能。將所得數(shù)據(jù)與上題的生成焓數(shù)據(jù)做比較?!   ?25已知NNO 和O2 的解離焓分別為 、 ,僅利用這些數(shù)據(jù)判斷NO 在常溫常壓下能不能自發(fā)分解?! ?26 預(yù)計(jì)下列反應(yīng)是熵增反應(yīng)還是熵減反應(yīng)?不能預(yù)計(jì)的通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)熵進(jìn)行計(jì)算?!  。?) 葡萄糖燃燒;(2)乙炔燃燒;(3)碳酸氫鈉分解;(4)鐵絲燃燒;(5)甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成水煤氣(steam gasCO與H2 的混合氣);(6)甲烷和氧氣反應(yīng)生成合成氣(syngasCO 和H2的混合氣體)?!     ?27查閱熱力學(xué)數(shù)據(jù)表,試回答,若在常溫下將碳(石墨)氧化為一氧化碳的反應(yīng)做成燃燒電池,這個(gè)電池可以提供的最大電能多大?在電池放電時(shí),吸熱還是放熱?這個(gè)電池的焓變多大?是正值還是負(fù)值?由此題你對(duì)焓的概念有什么新的認(rèn)識(shí)?         528碘鎢燈因在燈內(nèi)發(fā)生如下可逆反應(yīng):   W(s) + I2(g) ====WI2(g)   碘蒸氣與擴(kuò)散到玻璃內(nèi)壁的鎢會(huì)反應(yīng)生成碘化鎢氣體,后者擴(kuò)散到鎢絲附近會(huì)因鎢絲的高溫而分解出鎢重新沉積到鎢絲上去,從而延長(zhǎng)燈絲的使用壽命?!  ∫阎?98 K時(shí): W(s) WI2(g) I2(g)     △fGmθ/ 0     Smθ / .K1 251   ?。╝)設(shè)玻璃內(nèi)壁的溫度為623K ,計(jì)算上式反應(yīng)的 △fGmθ(623K) ?!。╞)估計(jì)WI2(g)在鎢絲上分解所需的最低溫度?!     ?29用凸透鏡聚集太陽(yáng)光加熱倒置在液汞上的裝滿液汞的試管內(nèi)的氧化汞,使氧化汞分解出氧氣,是拉瓦錫時(shí)代的古老實(shí)驗(yàn)。試從書后附錄查出氧化汞﹑氧氣和液汞的標(biāo)準(zhǔn)生成焓和標(biāo)準(zhǔn)熵,估算:使氧氣的壓力達(dá)到標(biāo)態(tài)壓力和1kPa 所需的最低溫度(忽略汞的蒸氣壓),并估計(jì)為使氧氣壓力達(dá)1kPa ,試管的長(zhǎng)度至少多長(zhǎng)?        530查出生成焓和標(biāo)準(zhǔn)熵,計(jì)算汽車尾氣中的一氧化氮和一氧化碳在催化劑表面上反應(yīng)生成氮?dú)夂投趸荚谑裁礈囟确秶鷥?nèi)是自發(fā)的。這一反應(yīng)能否實(shí)際發(fā)生?     531石灰窯的碳酸鈣需加熱到多少度才能分解(這時(shí),二氧化碳的分壓達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)壓力)?若在一個(gè)用真空泵不斷抽真空的系統(tǒng)內(nèi),系統(tǒng)內(nèi)的氣體壓力保持10Pa ,加熱到多少度,碳酸鈣就能分解?    532以下反應(yīng),哪些在常溫的熱力學(xué)標(biāo)態(tài)下能自發(fā)向右進(jìn)行?哪些不能?    298K △rHmθ/ △rSmθ/   (1)2CO2(g)===2CO (g)+O2(g) 174 (2)2N2O(g)===N2(g) +O2(g) 163 (3)NO2(g) ====2N2(g) + O2(g) 113 145(4)2NO2(g) === 2NO(g) +O2(g) 120(5)CaCO3 (l)===CaO(l) +CO2(g) 161(6)C(s) + O2(g) === CO2(g) (7)CaF2(s) +aq ===CaF2(aq) 152          533計(jì)算氯化銨固體在試管內(nèi)及在斜置的兩頭開(kāi)口的玻璃管內(nèi)分解所需的最低溫度。 534銀器與硫化物反應(yīng)表面變黑是生活中的常見(jiàn)現(xiàn)象。 (1)設(shè)空氣中H2S 氣和H2氣 “物質(zhì)的量”都只達(dá)106mol ,問(wèn)在常溫下銀和硫化氫能否反應(yīng)生成氫氣?溫度達(dá)多高,銀器表面才不會(huì)因上述反應(yīng)而變黑??。?)如果考慮空氣中的氧氣加入反應(yīng),使反應(yīng)改為2Ag(s) +H2S(g) +1/2 O2(g) ===Ag2S (g) + H2O(l) ,該反應(yīng)是否比銀單獨(dú)和硫化氫反應(yīng)放出氫氣更容易發(fā)生?通過(guò)計(jì)算來(lái)回答。溫度對(duì)該反應(yīng)自發(fā)性的影響如何?   附:298K 下 Ag2S 的標(biāo)準(zhǔn)生成焓和標(biāo)準(zhǔn)熵分別為 – kJ/ mol1和146 . K1      535高價(jià)金屬的氧化物在高溫下容易分解為低價(jià)氧化物。以氧化銅分解為氧化亞銅為例,估算分解反應(yīng)的溫度。該反應(yīng)的自發(fā)性是焓驅(qū)動(dòng)還是熵驅(qū)動(dòng)的?溫度升高對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響如何?    536很早就有人用熱力學(xué)理論估算過(guò),CuI2 固體在 298K 和 – ??墒?,碘化銅固體卻至今并沒(méi)有制得過(guò)。據(jù)認(rèn)為,這不是動(dòng)力學(xué)上得原因而是熱力學(xué)上的原因。試分析是什么原因?!    ?37已知二氧化鈦(金紅石)在常溫下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓和標(biāo)準(zhǔn)熵分別為912 kJ/mol ,試分析以下哪一種還原反應(yīng)是消耗能量最省的?  TiO2(s) + 2H2(g)=== Ti(s) + 2H2O(g) TiO2(s) + C(s) ==== Ti(s) +CO2(g)  TiO2(s) + 2Cl2 (g)+ C(s) ==== TiCl4(l)+ CO2(g) TiCl4(l) +2H2(g)=== Ti(s) +4HCl(g) 附:TiCl4(l) 298 kJ/mol 和        538以溫度T/K 為橫坐標(biāo),以生成焓△fGθ/,利用吉布斯亥姆霍茲方程畫出CO(g) 和CO2(g)的生成焓隨溫度變化的曲線。  ?。?)哪條曲線的斜率較大?為什么? (2)兩條曲線的相交點(diǎn)對(duì)反應(yīng)CO(g) + 1/2 O2(g) === CO2(g) 有什么特殊的物理意義? ?。?)在圖上的△fGθ(CO)> △fGθ(CO2) 和 △fGθ(CO)< △fGθ(CO2)的溫度區(qū)間里,反應(yīng)CO(g) + 1/2 O2(g) === CO2(g)的方向性有何不同?  ?。?)請(qǐng)?jiān)趫D上添加一條曲線,用以判斷反應(yīng)Fe2O3(s) 在什么溫度區(qū)間可被CO還原為鐵?!  √崾荆盒璋捶磻?yīng)1/3 Fe2O3(s)+ CO ===2/3 Fe + CO2 來(lái)添加該曲線而不應(yīng)直接使用△fGmθ(Fe2O3)的溫度曲線?!  。?)通過(guò)此題你對(duì)不同反應(yīng)的自由能的可比性或者說(shuō)比較不同反應(yīng)的自由能有沒(méi)有物理意義有什么認(rèn)識(shí)?  539 Cu2+與配體反應(yīng)的熱力學(xué)參數(shù)如下圖(水溶液,25℃ )。利用這些數(shù)據(jù)計(jì)算Cu2+ 與4個(gè)氮配合的平衡常數(shù)(lgK),并對(duì)穩(wěn)定性的差異做出解釋?!    ?40分辨如下概念的物理意義: ?。?)封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)?!。?) 環(huán)境壓力和標(biāo)準(zhǔn)壓力?!。?) 熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)和理想氣體標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)?! 。?) 氣體的分壓和分體積?!。?) 功﹑熱和能?!  。?) 等壓膨脹和可逆膨脹功?!。?) 膨脹功和有用功?!  。?) 熱力學(xué)能和焓?!  。?) 等壓熱效應(yīng)和等容熱效應(yīng)。 ?。?0) 生成焓﹑燃燒焓和反應(yīng)焓?! 。?1) 過(guò)程和狀態(tài)。?。?2) 狀態(tài)函數(shù)和非狀態(tài)函數(shù)?! 。?3) 過(guò)程的自發(fā)性和可逆性?! 。?4) 理想氣體和非理想氣體。 ?。?5) 標(biāo)準(zhǔn)自由能和非標(biāo)準(zhǔn)自由能?!  。?6)吸熱化合物和放熱化合物。(17)標(biāo)準(zhǔn)熵和反應(yīng)熵。(18)熵增大原理的適用系統(tǒng)。(19)熱力學(xué)分解溫度與實(shí)際分解溫度。(20)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)。  541判斷以下說(shuō)法的正確與錯(cuò)誤,盡量用一句話給出你作出判斷的根據(jù)。(1)溫度高的物體比溫度低的物體有更多的熱。(2)氫氧爆鳴氣反應(yīng)產(chǎn)生的熱使氣體體積急劇膨脹引起爆炸。  ?。?)加熱向碳酸鈣提供了能量導(dǎo)致了碳酸鈣分解。(4)醋酸溶于水自發(fā)電離產(chǎn)生氫離子和醋酸根離子,這是由于醋酸電離反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾自由能的數(shù)符是負(fù)值。(5)碳酸鈣的生產(chǎn)焓等于CaO(s) + CO2(g) ===CaCO3 (s) 的反應(yīng)焓。(6)高錳酸鉀不穩(wěn)定,加熱分解放出氧氣,是由于高錳酸鉀是吸熱化合物。(7)高錳酸鉀在常溫下能夠穩(wěn)定存在是由于它在常溫下的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能大于零?! 。?)氮?dú)獾纳伸实扔诹?,所以它的解離焓也等于零。(9)單質(zhì)的生成焓等于零,所以它的標(biāo)準(zhǔn)熵也等于零。(10)單質(zhì)的生成焓都等于零。(11)水合氫離子的標(biāo)準(zhǔn)熵等于零。(12)水合離子的生成焓是以單質(zhì)的生成焓為零為基礎(chǔ)求得得?!                       〉诹禄瘜W(xué)平衡常數(shù) 61 寫出下列各反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式?! ?1)2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) (2)NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) (3)CaCO3(s) = CO2(g) + CaO(s)   (4)Ag2O = 2Ag(s) + 1/2 O2(g)   (5)CO2(g) = CO2(aq)   (6)Cl2(g) + H2O(l) = H+(aq) + Cl(aq) + HClO(aq)   (7)HCN(aq) = H+(aq) + CN(aq)  (8)Ag2CrO4(s) = 2Ag+(aq) + CrO42(aq)   (9)BaSO4(s) + CO32(aq) = BaCO3(s) + SO42(aq) (10)Fe2+(aq) + 1/2 O2(g) + 2H+(aq) = Fe3+(aq) + H2O(l)       62已知反應(yīng) ICl(g) = 1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) 在 25℃ 時(shí)的平衡常數(shù)為 Kθ = 103,試計(jì)算下列反應(yīng)的平衡常數(shù):   (1)ICl(g) = I2(g) + Cl2(g)  (2)1/2 I2(g) + 1/2 Cl2(g) = ICl(g)   63 下列反應(yīng)的 Kp 和 Kc之間存在什么關(guān)系? (1)4H2(g) + Fe3O4(s) = 3Fe(s) + 4H2O(g)  (2)N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)   (3)N2O4(g) = 2NO2(g)    64實(shí)驗(yàn)測(cè)得合成氨反應(yīng)在 500℃ 的平衡濃度分別為:[H2]=,[N2]=,[NH3]=,求標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) Kθ、濃度平衡常數(shù) Kc以及分別用 Pa 為氣體的壓力單位和用bar為氣體的壓力單位的平衡常數(shù) Kp。  65已知  HCN = H+ + CN K1θ = 1010  NH3 + H2O = NH4+ + OH K2θ = 105    H2O = H+ + OH K3θ = 1014 求反應(yīng) NH3 + HCN = NH4+ + CN 的平衡常數(shù) Kθ ?!      ?6反應(yīng) CO(g) + H2O(g) = CO2 + H2(g) 在 749K 時(shí)的平衡常數(shù) Kθ = 。設(shè)(1)反應(yīng)起始時(shí) CO 和 H2O 的濃度都為 1mol/L(沒(méi)有生產(chǎn)物,下同);(2)起始時(shí) CO 和 H2O 的摩爾比為1比3,求 CO 的平衡轉(zhuǎn)化率。用計(jì)算結(jié)果來(lái)說(shuō)明勒夏特列原理?!  ?7將 SO3 固體置于一反應(yīng)器內(nèi),加熱使 SO3 氣化并令其分解,測(cè)得溫度為 900K ,總壓為 pθ 時(shí) ,氣體混合物得密度為 ρ=,求 SO3 的(平衡)解離度 α ?!  ?8已知反應(yīng) N2O4(g) = 2NO2(g) 在308K下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù) Kθ 。求反應(yīng)系統(tǒng)的總壓為 pθ和 2pθ,N2O4 的解離度及其比。用計(jì)算結(jié)果來(lái)說(shuō)明勒夏特列原理?!     ?9為使 Ag2O 在常溫下分解,真空泵需將氧的分壓降至多大?    610求 105Pa 的高真空中分解 CuO 的最低溫度?! ?11對(duì)比 NH4HCO3 在總壓為 pθ 與各組分氣體分壓均為 pθ 時(shí)分解溫度的差別。哪一種情況符合試管內(nèi)該物質(zhì)分解的實(shí)際情況? 612在 693K 和 723K 下氧化汞分解為汞蒸氣和氧的平衡總壓分 *104 和 *105 Pa ,求在該溫度區(qū)域內(nèi)分解反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓和標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變。      613查閱熱力學(xué)函數(shù)表估算二氧化硫與氧氣反應(yīng)生成三氧化硫的反應(yīng)在 400℃ 、600℃ 和 800℃ 下的平衡常數(shù)。由 400℃ 至 600℃ 和由 600℃ 至 800℃ 都是 200℃ 的溫差,該反應(yīng)的平衡常數(shù)的變化是否相同?若不同,又如何解釋其差異?  614雷雨導(dǎo)致空氣中的氮?dú)夂脱鯕饣蠟?NO 是自然界中氮的固定的主要反應(yīng)之一。經(jīng)熱力學(xué)計(jì)算得知,在 2033K 和 3000K 下該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)系統(tǒng)中 NO 的體積分?jǐn)?shù)分別為 %% ,試問(wèn)(1)該反應(yīng)是吸
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