北京大學(xué)中級(jí)無(wú)機(jī)化學(xué)答案(編輯修改稿)
2025-07-04 17:23 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 1反應(yīng)，即單分子反應(yīng)的離解機(jī)理，②后一項(xiàng)表示雙分子取代的締合機(jī)理。注：k1通常溶劑合作用的過(guò)程，表現(xiàn)為離解機(jī)理(1)（2） 活性逐漸減小d5(HS) d8 d6(LS) d6(LS) d6(LS) 第5章習(xí)題 由B2H6再制備其它高級(jí)硼烷和衍生物例： (n+x)中的x 骨架電子對(duì)數(shù)(1) B5H9 B5H5+4 2 5+2(2) B5H11 B5H5+6 3 5+3(3) 3 3+3(4) Na2[B10H10] 1 10+1(5) C2B4H6 ~B6H6+2 1 6+1 (1個(gè)C≈1個(gè)B+1個(gè)e)(6) C2B4H8 ~B6H6+4 2 6+2 B4H10 B4H4+6 n+3 蛛網(wǎng)式4個(gè)3c－2eBHB8e1個(gè)B－B2e2個(gè)BH28e2個(gè)BH4e22eB5H9 B5H5+4 n+2 巢式4個(gè)3c－2eBHB8e1個(gè)3c－2eBBB2e5個(gè)B－H10e2個(gè)B－B4e24eB5H11 B5H5+6 n+3 開式2個(gè)3C－2eBBB4e3個(gè)3C－2eBHB6e2個(gè)BH4e3個(gè)BH212e26e n+1 閉式 n+2 巢式（開式） n+3 蛛網(wǎng)式, B原子個(gè)數(shù)為10的橫排 （1）1,5－C2B3H5n+1 閉式 （2）1,2－C2B4H6n+1 閉式 （3）2,3－C2B4H8n+2 開式 （4）n+3 網(wǎng)式問(wèn)題：H的位置Co3+或Co+? B4H8 n+2面 頂 棱F + V = E + 2 AS4 類P4 四面體4+4 = 6+2 三枝柱 5+ 6 = 9 + 2 C8H8 立方烷 6 + 8 = 12 + 2第6章習(xí)題 3c－2e橋鍵 空間位阻大，形成單體 (1) Si(CH3)4 Pb(CH3)4 熱分解較難 熱分解較易因?yàn)镾i－C鍵較強(qiáng) Pb－C鍵較弱 (2) Li4(CH3)4 B(CH3)3 Si(CH3)4 Si(CH3)3Cl Lewis酸性 B(CH3)3 Li4(CH3)4 Si(CH3)3Cl Si(CH3)4 單體 多聚錯(cuò)誤較多。Li4(CH3)4多聚體緩和了缺電子性。 (3) N(CH3)3和As(CH3)3Lewis堿性：對(duì)H+等硬酸，N(CH3)3 As(CH3)3 ∵N的電負(fù)性較大對(duì)有機(jī)金屬化合物等軟酸，As(CH3)3 N(CH3)3 ∵As比N軟，與軟酸的結(jié)合能力強(qiáng)。錯(cuò)誤較多。對(duì)于Lewis酸堿，可根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)分為軟性和硬性，因而在比較酸堿性時(shí)也需要分類進(jìn)行對(duì)比。V(CO)6 17e 不符合18e規(guī)則Cr(CO)6 18eFe(CO)5 18eNi(CO)4 18eMn(7e)，Tc(7e)，Re(7e)，Co(9e)，Rh(9e)，Ir(9e)，價(jià)電子數(shù)均為單數(shù)，要滿足18e構(gòu)型，不可能為單核羰基化合物 CO和d區(qū)金屬成鍵時(shí)，金屬次外層軌道上有參與成鍵d電子作為價(jià)電子，可以反饋到CO的p*軌道上，而BF3等p區(qū)元素則沒(méi)有價(jià)電子形成反饋鍵，因此不能與CO形成穩(wěn)定化合物。 ， ， 反饋電子多 反饋電子最少 反饋電子越多，CO的p*越強(qiáng)，C－O越弱∴ CO的振動(dòng)頻率 由IR吸收峰，推測(cè)其有端羰基，邊橋羰基和面橋羰基M1－CO M2－CO M3－CO平均每個(gè)Co周圍的價(jià)電子總數(shù)為18?；瘜W(xué)式為：Co3(m1CO)6(m2CO)3(m3CO)* 錯(cuò)誤較多。許多學(xué)生從化學(xué)環(huán)境上分析，而不是根據(jù)對(duì)稱性（點(diǎn)群）分析。 Cis－Mo(CO)4(P(OPh)3)2為C2v點(diǎn)群，前一個(gè)圖，3個(gè)吸收峰trans－Mo(CO)4[P(OPh)3]2為D4h點(diǎn)群，對(duì)稱性高，1個(gè)吸收峰具體推導(dǎo)如下：C2vEC2A11111A211－1－1B11－11－1B21－1－114022 IR活性三種表示可均為IR活性，3個(gè)到4個(gè)吸收峰同理可推出D4h點(diǎn)群E2C4C2i2S44002000420A2g=0 B1u=0B1g=1 B2u=0B2g=0 En=1Eg=0 A1u=0 x,y, IRA2u=0只有Eu表示有IR活性∴只有一
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