【文章內(nèi)容簡介】 ) / VaE? 飽和 氫電極使用不方便 ，用有確定電極電勢的甘汞電極作二級標(biāo)準電極 。 Hg Hg+Hg2Cl2 飽和 KCl 素瓷 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 電池電動勢的計算 2222Z n CuZ n( s) |Z n ( ) || Cu ( ) |C u( s )aa????22Zn( ) Z n ( s ) Z n ( ) 2 ea ???? ??? ?22Cu( ) Cu ( ) 2e Cu( s )a ???? ? ???凈反應(yīng) : 2222Cu Z nZ n ( s) Cu ( ) Cu ( s ) Z n ( )aa????? ??? ?方法一 : 2222( C u |C u ) ( Z n |Z n )C u Z n11 [ l n ] [ n ]2 l2R T R TEEF a F a????? ? ? ?$$( O x|Re d ) ( ) ( O x|Re d ) ( )E EE ?????上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 方法二 凈反應(yīng) : 2222Cu Z nZ n ( s) Cu ( ) Cu ( s ) Z n ( )aa????? ??? ?化學(xué)反應(yīng)等溫式： 22( Cu |Cu ) ( Z n |Z n )22ZnCuln2E E EaRTEEFa????????$ $ $$22Znr m r mCur m r mln22aG G RTaG EF G E F??? ? ? ?? ? ? ? ? ?$$$兩種方法 ， 結(jié)果相同 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 298K時和 P$壓力下 ， 有化學(xué)反應(yīng) Ag2SO4(s) + H2(P) = 2Ag(s) + H2SO4() 已知 ?（ Ag2SO4,Ag,SO42） = , ?(Ag+,Ag) = (甲 )試為該化學(xué)反應(yīng)設(shè)計一可逆電池 ， 并寫出其電極和電池反應(yīng)進行驗證 。 (乙 )試計算該電池的電動勢 E， 設(shè)活度系數(shù)都等于 1。 (丙 ) 計算 Ag2SO4的離子活度積 K sp 。 例 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 (甲 )從已知的化學(xué)反應(yīng)式中 ， Ag2SO4(s)被還原成Ag(s)， 應(yīng)作正極 ， 這是二類電極； H2氧化成 H + ， 作負極 ， 所以設(shè)計的電池為 Pt,H2(P?)|H2SO4() | Ag2SO4(s) + Ag(s) 負極 H2(P?) 2e → 2H+[a(H2)] 正極 Ag2SO4(s) + 2e → 2Ag(s) + SO42[a(SO42)] 電池反應(yīng) H2(P0)+Ag2SO4(s)→ 2Ag(s)+2H+[a(H2)]+SO42[a(SO42)] 解： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 （ 乙 ） E = E$ (RT/2F)ln{[a(H+)]2[a(SO42)]} = ?$(Ag2SO4,Ag,SO42） (RT/2F)ln{[a(H+)]2[a(SO42)]} = (RT/2F)ln[()2.()] = ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 (丙 ) 為了計算 K sp 需要設(shè)計一電池 ， 使電池反應(yīng)就是Ag2SO4的離解反應(yīng) ， 所設(shè)計的電池為 Ag(s)|Ag+[a(Ag+)] ‖SO42 [a(SO42)] | Ag2SO4(s) + Ag(s) 負極 2Ag(s) 2e → 2Ag+ [a(Ag+)] 正極 Ag2SO4(s) + 2e → 2Ag(s) + SO42 [a(SO42 )] 電池反應(yīng) Ag2SO4(s) ＝ 2Ag+ [a(Ag+)] + SO42 [a(SO42 )] ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 E$= ?$(Ag2SO4,Ag, SO42） ?$(Ag+,Ag) = = K sp = [a(Ag+)]2[a(SO42)] = exp[(zEF)/(RT)] = exp[2 () 96500/( 298)] = 106 所設(shè)計的電池的 E＜ 0， 是非自發(fā)電池，若要使它成為自發(fā)電池，只要把正、負極交換一下位置即可，這時電池反應(yīng)是 Ag2SO4離解反應(yīng)的逆反應(yīng)，用 E算出的平衡常數(shù)是 Ksp1 . ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 濃差電池和液接電勢 ? 濃差電池 ? 液體接界電勢 ? 對鹽橋作用的說明 ? 總電動勢 E與 Ec ， Ej的關(guān)系 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 （ 1）濃差電池 (Concentration Cell) 1. )K ( H g ) (|K C l ( a q )|)K ( H g ) ( 21 aa21121 ln)K (H g )()K (H g )( aazFRTEaa ?? ??2. 2 1 2 2P t| H ( ) |HC l ( a q) |H ( ) |P tpp2122212 ln)(H)(H ppzFRTEpp ?? ??3. Pt|)(Cl|H C l ( a q )|)(Cl|Pt2212 pp1231222 ln)(Cl)(Cl ppzFRTEpp ?? ???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 （ 1）濃差電池 (Concentration Cell) ?陽離子轉(zhuǎn)移 ?陰離子轉(zhuǎn)移 4. A g ( s )|)(Ag||)(Ag|A g ( s ) 21 aa ??12412 ln)(Ag)(Ag aazFRTEaa ?? ?? ??5. 12A g|A gCl ( s) |C l ( ) || Cl ( ) |A gCl ( s) |A gaa21521 ln)(Cl)(ClaazFRTEaa ?? ???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 （ 1）濃差電池 (Concentration Cell) ?電池凈反應(yīng)不是化學(xué)反應(yīng)，僅僅是某物質(zhì)從高壓到低壓或從高濃度向低濃度的遷移。 ?電池標(biāo)準電動勢 0E ?$濃差電池的特點： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 （ 2）液體接界電勢 Ej或 El 液接電勢（ Liquid Junction Potential） （設(shè)通過 1mol電量） 22P t| H ( ) |HC l ( ) HCl ( 39。 ) |H ( ) |P t|p m m pHC l C lHC l (H ( ) H ( 39。) C l ( 39。 ))t a tt t aaa??????????????????39。ClClH39。Hj lnln?????? ??? aaRTtaaRTtG整個變化的 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 （ 2）液體接界電勢 Ej或 El 39。ClCl39。HHj lnln???? ?? ??aazFRTtaazFRTtEFzEG jj ???( ) l n39。R T mE t tFm????j對 11價電解質(zhì)，設(shè)： H C l H C l39。 39。 39。mma a a a? ? ? ?? ? ? ?$$21t t t? ? ?? ? ? 測定液接電勢 ， 可計算離子遷移數(shù) 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 (3) 對鹽橋作用的說明 ?鹽橋只能降低液接電勢 ， 但不能完全消除 ，只有電池反串聯(lián)才能完全消除 Ej， 但化學(xué)反應(yīng)和電動勢都會改變 。 ?鹽橋中離子的 r+≈ r， t+≈ t， 使 Ej≈ 0。 ?常用飽和 KCl鹽橋 ， 因為 K+與 Cl的遷移數(shù)相近 ， 當(dāng)有 Ag+時用 KNO3或 NH4NO3。 ?鹽橋中鹽的濃度要很高 ， 常用飽和溶液 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 (4) 總電動勢 E與 Ec ， Ej的關(guān)系 12A g|A gCl ( s) |C l ( ) |C l ( ) A gCl ( s) |A g | ( 1)aajc1 EEE ?? 12A g|A gC l ( s) |C l ( ) C l ( ) |A gC l ( s) |A g || ( 2)aa2cEE?j 1 2E E E???上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2022/2/13 電動勢測定的應(yīng)用 ?（ 2） 判斷氧化還原的方向 ?（ 3） 求離子遷移數(shù) ?（ 1） 求熱力學(xué)函數(shù)的變化值 ?（ 4） 測平均活度系數(shù) g ?（ 5） 測定未知的 E$ (Ox|Red)值 ?（ 6） 求 (不穩(wěn)定 )等 ?（ 7） 測溶液的 pH ?（ 9） E(Ox|Red) ～ lga圖 ?（ 8） E(Ox|Red) ～ pH圖 ,水的電勢 ～ pH圖 、 鐵的