【文章內容簡介】 必須嚴格控制時間和溫度。，以保證結果準確。磷酸浴需用玻璃容器。，可加少量硫酸銀除去其影響。對于石灰性土樣，須慢慢加入濃硫酸，以防由于碳酸鈣的分解而引起劇烈發(fā)泡。對水稻土和長期漬水的土壤，必須預先磨細，在通風干燥處攤成薄層，風干10天左右。，否則，氧化不完全，應棄去重做。消煮后溶液以綠色為主，說明重鉻酸鉀用量不足，應減少樣品量重做。儀器、試劑分析天平()、硬質試管、長條臘光紙、油浴鍋 、鐵絲籠(消煮時插試管用)、溫度計(0—360℃ )、滴定管(25ml)、吸管(10ml)、三角瓶(250ml)、小漏斗、量筒(100ml)、角匙、滴定臺、吸水紙、滴瓶(50ml)、試管夾、吸耳球、試劑瓶(500ml)。(1)－H2SO4的標準溶液。準確稱取分析純重鉻酸鉀(K2Cr2O7)40g溶于500ml蒸餾水中，冷卻后稀釋至1L，(H2SO4)1000ml，并不斷攪拌，每加入200ml時，應放置10—20分鐘使溶液冷卻后，再加入第二份濃硫酸(H2SO4)。加酸完畢，待冷后存于試劑瓶中備用。(2)。準確稱取分析純硫酸亞鐵(FeSO47H2O)56g或硫酸亞鐵銨［Fe(NH4)2(SO4)26H2O］80g，溶解于蒸餾水中，加3mol/L的硫酸(H2SO4)60ml，然后加水稀釋至1L，此溶液的標準濃度，(K2Cr2O7)標準溶液標定。(3)鄰啡羅啉指示劑。，化學純硫酸亞鐵(FeSO47H2O)，溶于100ml蒸餾水中，貯于棕色滴瓶中(此指示劑以臨用時配制為好)。1—4 土壤中氮的測定(全氮、速效氮)1— 土壤全氮量的測定(重鉻酸鉀—硫酸消化法)。土壤含氮量的多少及其存在狀態(tài)，常與作物的產量在某一條件下有一定的正相關，從目前我國土壤肥力狀況看，80%左右的土壤都缺乏氮素。因此，了解土壤全氮量，可作為施肥的參考，以便指導施肥達到增產效果。方法原理土壤與濃硫酸及還原性催化劑共同加熱，使有機氮轉化成氨，并與硫酸結合成硫酸銨；無機的銨態(tài)氮轉化成硫酸銨；極微量的硝態(tài)氮在加熱過程中逸出損失；有機質氧化成CO2。樣品消化后，再用濃堿蒸餾，使硫酸銨轉化成氨逸出，并被硼酸所吸收，最后用標準酸滴定。主要反應可用下列方程式表示：NH2CH2CONHCH2COOH+H2SO4=2NH2CH2COOH+SO2+［O］NH2CH2COOH+3H2SO4=NH3+2CO2↑+3SO2↑+4H2O2NH2CH2COOH+2K2Cr2O7+9H2SO4=(NH4)2SO4+2K2SO4+2Cr2(SO4)3+4CO2↑+10H2O(NH4)2SO4＋2NaOH=Na２SO4+2H2O+2NH3↑NH3+H3BO3=H3BO3NH3H3BO3NH3+HCl=H3BO3+NH4Cl操作步驟()—1g()，然后放入150ml開氏瓶中。(H2SO4)5ml，并在瓶口加一只彎頸小漏斗，然后放在調溫電爐上高溫消煮15分鐘左右，使硫酸大量冒煙，當看不到黑色碳粒存在時即可(如果有機質含量超過5%時，應加1—2g焦硫酸鉀，以提高溫度加強硫酸的氧化能力)。，加5ml飽和重鉻酸鉀溶液，在電爐上微沸5分鐘，這時切勿使硫酸發(fā)煙。，在開氏瓶中加蒸餾水或不含氮的自來水70ml，搖勻后接在蒸餾裝置上，再用筒形漏斗通過Y形管緩緩加入40%氫氧化鈉(NaOH)25ml。，并使冷凝管浸在三角瓶的液面下，三角瓶內盛有25ml 2%硼酸吸收液和定氮混合指示劑1滴。(蒸汽發(fā)生器內的水要預先加熱至沸)，通入蒸汽，并打開電爐和通自來水冷凝。，檢查蒸餾是否完全。檢查方法：取出三角瓶，在冷凝管下端取1滴蒸出液于白色瓷板上，加納氏試劑1滴，如無黃色出現，即表示蒸餾完全，否則應繼續(xù)蒸餾，直到蒸餾完全為止(或用紅色石蕊試紙檢驗)。，降低三角瓶的位置，使冷凝管的下端離開液面，用少量蒸餾水沖洗冷凝的管的下端(洗入三角瓶中)，(HCl)標準液滴定，溶液由藍色變?yōu)榫萍t色時即為終點。記下消耗標準鹽酸的毫升數。測定時同時要做空白試驗，除不加試樣外，其它操作相同。結果計算N%=[ (VV0)N]／樣品重100式中：V—滴定時消耗標準鹽酸的毫升數；V0—滴定空白時消耗標準鹽酸的毫升數；N—標準鹽酸的摩爾濃度；—氮原子的毫摩爾質量g/mmol；100—換算成百分數。注意事項，要先空蒸5分鐘左右，把蒸汽發(fā)生器及蒸餾系統(tǒng)中可能存在的含氮雜質去除干凈，并用納氏試劑檢查。，然后再加飽和重鉻酸鉀溶液，否則作用非常激烈，易使樣品濺出。加入重鉻酸鉀后，如果溶液出現綠色，或消化1—2分鐘后即變綠色，這說明重鉻酸鉀量不足，在這種情況下，可補加1g固體重鉻酸鉀(K2Cr2O7)，然后繼續(xù)消化。，可再補加硼酸吸收液，仍可繼續(xù)蒸餾。，否則會使吸收液發(fā)熱，使氨因受熱而揮發(fā)，影響測定結果。，使蒸氣充足，否則易出現倒吸現象。另外，在實驗結束時要先取下三角瓶，然后停止加熱，或降低三角瓶使冷凝管下端離開液面。儀器、試劑：開氏瓶(150ml)、彎頸小漏斗、分析天平、電爐、普通定氮蒸餾裝置。：(1) 濃硫酸(化學純，)。(2)飽和重鉻酸鉀溶液。稱取200g(化學純)重鉻酸鉀溶于1000ml熱蒸餾水中。(3)40%氫氧化鈉(NaOH)溶液。稱取工業(yè)用氫氧化鈉(NaOH)400g，加水溶解不斷攪拌，再稀釋定容至1000ml貯于塑料瓶中。(4)2%硼酸溶液。稱取20g硼酸加入熱蒸餾水(60℃)溶解，冷卻后稀釋定容至1000ml，最后用稀鹽酸(HCl)或稀氫氧化鈉(NaOH)(定氮混合指示劑顯葡萄酒紅色)。(5)定氮混合指示劑。，加入100ml95%酒精研磨溶解，此液應用稀鹽酸(HCl)或氫氧化鈉(NaOH)。(6)。取濃鹽酸(HCl)()，用蒸餾水稀釋定容至1000ml，然后用標準堿液或硼砂標定。(7)鈉氏試劑(定性檢查用)。稱氫氧化鉀(KOH)134g溶于460ml蒸餾水中；稱取碘化鉀(KI)20g溶于50ml蒸餾水中，加碘化汞(HgI)使溶液至飽和狀態(tài)(大約32g左右)。然后將以上兩種溶液混合即成。1— 土壤水解性氮的測定(堿解擴散法)土壤水解性氮，包括礦質態(tài)氮和有機態(tài)氮中比較易于分解的部分。其測定結果與作物氮素吸收有較好的相關性。測定土壤中水解性氮的變化動態(tài)，能及時了解土壤肥力，指導施肥。測定原理在密封的擴散皿中，(NaOH)溶液水解土壤樣品，在恒溫條件下使有效氮堿解轉化為氨氣狀態(tài)，并不斷地擴散逸出，由硼酸(H3BO3)吸收，再用標準鹽酸滴定，計算出土壤水解性氮的含量。旱地土壤硝態(tài)氮含量較高，需加硫酸亞鐵使之還原成銨態(tài)氮 。由于硫酸亞鐵本身會中和部分氫氧化鈉，故需提高堿的濃度(，)。水稻土壤中硝態(tài)氮含量極微，可以省去加硫酸亞鐵。操作步驟(孔徑1mm)風干樣品2g()和1g硫酸亞鐵粉劑，均勻鋪在擴散皿外室內，水平地輕輕旋轉擴散皿，使樣品鋪平。(水稻土樣品則不必加硫酸亞鐵。)%硼酸溶液2ml，加入擴散皿內室，并滴加1滴定氮混合指示劑，然后在皿的外室邊緣涂上特制膠水，蓋上毛玻璃，并旋轉數次，以便毛玻璃與皿邊完全粘合，再慢慢轉開毛玻璃的一邊，使擴散皿露出一條狹縫，()，立即用毛玻璃蓋嚴。，使堿溶液與土壤充分混合均勻，用橡皮筋固定，貼上標簽，隨后放入40℃恒溫箱中。24小時后取出，溶液由藍色滴至微紅色為終點，記下鹽酸用量毫升數V。同時要做空白試驗，滴定所用鹽酸量為V0。結果計算水解性氮(mg/100g土)= N(VV0)14／樣品重100式中：N—標準鹽酸的摩爾濃度；V—滴定樣品時所用去的鹽酸的毫升數；V0—空白試驗所消耗的標準鹽酸的毫升數；14—一個氮原子的摩爾質量mg/mol；100—換算成每百克樣品中氮的毫克數。注意事項(1)滴定前首先要檢查滴定管的下端是否充有氣泡。若有，首先要把氣泡排出。(2)滴定時，標準酸要逐滴加入，在接近終點時，用玻璃棒從滴定管尖端沾取少量標準酸滴入擴散皿內。(3)特制膠水一定不能沾污到內室，否則測定結果將會偏高。(4)擴散皿在抹有特制膠水后必須蓋嚴，以防漏氣。主要儀器擴散皿、微量滴定管、1/1000分析天平、恒溫箱、玻璃棒 毛玻璃、皮筋、吸管(2ml和10ml)，臘光紙、角匙、瓷盤。試劑(1)。稱取化學純氫氧化鈉72g，用蒸餾水溶解后冷卻定容到1000ml。(2)。稱取化學純氫氧化鈉48g,用蒸餾水溶解定容到1000ml。(3)2%硼酸溶液。稱取20g硼酸，用熱蒸餾水(約60℃)溶解，冷卻后稀釋至1000ml，(定氮混合指示劑顯葡萄酒紅色)。(4)。，然后稀釋100倍，用標準堿標定。(5)定氮混合指示劑。與土壤全氮的測定配法相同。(6)特制膠水。阿拉伯膠(稱取10g粉狀阿拉伯膠，溶于15ml蒸餾水中)10份、甘油10份，飽和碳酸鉀5份混合即成(最好放置在盛有濃硫酸的干燥器中以除去氨)。(7)硫酸亞鐵(粉狀)。將分析純硫酸亞鐵磨細保存于陰涼干燥處。 1—5 土壤中磷的測定(全磷、速效磷)1— 土壤全磷的測定(硫酸一高氯酸消煮法)方法原理在高溫條件下，土壤中含磷礦物及有機磷化合物與高沸點的硫酸和強氧化劑高氯酸作用，使之完全分解，全部轉化為正磷酸鹽而進入溶液，然后用鉬銻抗比色法測定。操作步驟()的土壤樣品1g()置于50ml三角瓶中，以少量水濕潤，并加入濃H2SO48ml，搖動后(最好放置過夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO4)10滴搖勻。，置于電爐上加熱消煮至瓶內溶液開始轉白后，繼續(xù)消煮20分鐘，全部消煮時間約為45—60分鐘。，沖冼時用水應少量多次。輕輕搖動容量瓶，待完全冷卻后，用水定容，用干燥漏斗和無磷濾紙將溶液濾入干燥的100ml三角瓶中。同時做空白試驗?！?0ml于50ml容量瓶中，用水稀釋至30ml，加二硝基酚指示劑2滴，用稀氫氧化鈉(NaOH)溶液和稀硫酸(H2SO4)溶液調節(jié)pH至溶液剛呈微黃色。，搖勻，用水定容至刻度。℃的條件下放置30分鐘后，在分光光度計上以700nm的波長比色，以空白試驗溶液為參比液調零點，讀取吸收值，在工作曲線上查出顯色液的P—mg/L數。分別吸取5mg/L標準溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml容量瓶中，加水稀釋至約30ml，加入鉬銻抗顯色劑5ml,搖勻定容。即得0，,,mg/LP標準系列溶液，與待測溶液同時比色，讀取吸收值。在方格坐標紙上以吸收值為縱坐標，Pmg/L數為橫坐標，繪制成工作曲線。結果計算全P %=顯色液mg/L顯色液體積分取倍數／(W106)100式中：顯色液Pmg/L—從工作曲線上查得的Pmg/L；顯色液體積—本操作中為50ml；分取倍數—消煮溶液定容體積/吸取消煮溶液體積；106—將ug換算成gW—土樣重(g)。%。儀器、試劑：分析天平、小漏斗、大漏斗、三角瓶(50ml和100ml)、容量瓶(50ml和100ml)、移液管(5ml和10ml)、電爐、分光光度計。：(1)。，洗入1000ml容量瓶中，定容至刻度，貯存于試劑瓶中。此溶液貯存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若貯存超過1個月，應檢查pH值是否改變。(2)無磷活性炭?；钚蕴汲３：辛?，應做空白試驗，檢查有無磷存在。如含磷較多，須先用2mol/L鹽酸浸泡過夜，用蒸餾水沖洗多次后，在平瓷漏斗上抽氣過濾，每次用少量蒸餾水淋洗多次，并檢查到無磷為止。如含磷較少，則直接用碳酸氫鈉處理即可。(3)磷(P)標準溶液。準確稱取45℃烘干4—，以少量水溶解，將溶液全部洗入1000ml容量瓶中，用水定容至刻度，充分搖勻，此溶液即為含50mg/L的磷基準溶液。吸取50ml此溶液稀釋至500ml，即為5mg/L的磷標準溶液(此溶液不能長期保存)。比色時按標準曲線系列配制。(4)硫酸鉬銻貯存液。取蒸餾水約400ml，放入1000ml燒杯中，將燒杯浸在冷水中，,并不斷攪拌，冷卻至室溫。另稱取分析純鉬酸銨20g溶于約60℃的200ml蒸餾水中，冷卻。然后將硫酸溶液徐徐倒入鉬酸銨溶液中，不斷攪拌，%酒石酸銻鉀溶液，用蒸餾水稀釋至1000ml，搖勻貯于試劑瓶中。(5)二硝基酚。(6)鉬銻抗混合色劑。在100ml鉬銻貯存液中，(旋光度+21—+22176。)抗壞血酸，此試劑有效期24小時，宜用前配制。1— 土壤中速效磷的測定(碳酸氫鈉法)了解土壤中速效磷供應狀況，對于施肥有著直接的指導意義。土壤速效磷的測定方法很多，由于提取劑的不同所得的結果也不一致。提取劑的選擇主要根據各種土壤性質而定，一般情況下，石灰性土壤和中性土壤采用碳酸氫鈉來提取，酸性土壤采用酸性氟化銨或氫氧化鈉—草酸鈉法來提取。方法原理石灰性土壤由于大量游離碳酸鈣存在，不能用酸溶液來提取速效磷，可用碳酸鹽的堿溶液。由于碳酸根的同離子效應，碳酸鹽的堿溶液降低碳酸鈣的溶解度，也就降低了溶液中鈣的濃度，這樣就有利于磷酸鈣鹽的提取。同時由于碳酸鹽的堿溶液也降低了鋁和鐵離子的活性，有利于磷酸鋁和磷酸鐵的提取。此外，碳酸氫鈉堿溶液中存在著OH、HCOCO23等陰離子有利于吸附態(tài)磷的交換，因此，碳酸氫鈉不僅適用于石灰性土壤，也適用于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待測液用鉬銻抗混合顯色劑在常溫下進行還原，使黃色的銻磷鉬雜多酸還原成為磷鉬藍進行比色。操作步驟：(孔徑為1mm)的風干土樣5g()于200ml三角瓶中，,再加一小角勺無磷活性碳，塞緊瓶塞，在振蕩機上振蕩30分鐘(振蕩機速率為每分鐘150—180次)，立即用無磷濾紙干過濾，濾液承接于100ml三角瓶中。最初7～8ml濾液棄去。(—5ml；)于50ml量瓶中，加硫酸鉬銻抗混合顯色劑5ml充分搖勻，排出二氧化碳后加水定容至刻度，再充分搖勻。，在分光光度計上比色(波長660nm)，比色時須同時做空白測定。：分別吸取5mg/L磷標準溶液0、5ml于50ml容量瓶中，每一容量瓶即為0、、，然后同待測液一樣進行比色。繪制標準曲線。結果計算土壤速效Pmg/kg=比色液mg/L定容體積/W分取倍數式中：比色液mg/L—從工作曲線上查得的比色液磷的mg/L數；W—稱取土樣重量(g)。分取倍數—100/10土壤速效磷(P)mg/kg 等級＜516