【文章內容簡介】 一法檢查對照：空坩堝緩沖液溶液）（標準、????? ??????? ???? ?????? ???? ????? ??????NOPbOHOHNHH C lHNO232233含鈉鹽及氟的有機藥物應用鉑坩堝 、 石英坩堝或硬質玻璃蒸發(fā)皿 （ 因可腐蝕瓷坩堝 ， 帶入大量重金屬 ） 。 （三）第三法 硫化鈉法 適用于溶于堿而不溶于稀酸或在稀酸中生成沉淀的藥物。如磺胺類、巴比妥類。 1. 原理 對照法 黃色～棕黑色藥物： P b SSNaPb Na OH22 ?? ????? ? 黃色～棕黑色、對照： P b SSNa)P b ( N O N a O H223 ?? ???Vc2. 測定條件 ① NaOH 堿性條件下 ② 顯色劑：硫化鈉 （四）第四法 微孔濾膜法 依一法檢查 ， 結果微孔濾膜過濾后比較色斑 。 適用于含 2～ 5?g重金屬雜質及有色供試液的檢查 。 ， 加入硫代乙酰胺時溶液控制最佳的 pH值是 （ ） A. B. C． D. E. 自測題 （ ） A. 氯化物 B. 砷鹽 C. 重金屬 D. 硫化物 E. 氰化物 (2021年版 )重金屬檢查法中 ，所使用的顯色劑是 （ ） ， 欲進行重金屬檢查 ， 應采用 《 中國藥典 》 上收載的重金屬檢查的哪種方法 （ ） A. 硫代乙酰胺法 B. 熾灼殘渣法 C. 硫化鈉法 D. 微孔濾膜法 E. 以上都不對 《 中國藥典 》 收載的重金屬檢查方法 （ ） ～ 600℃ 熾灼殘渣后 ,按一法操作 ～ ， 加入硫化氫試液 ， 加入硫化鈉試液 ， 結果用微孔濾膜過濾后觀察色斑 六、砷鹽檢查法 （毒性雜質，須嚴控） （ 一 ） 古蔡法 (ChP:2021） 遇 HgBr2試紙生成黃色～棕色的砷斑 ， 與 2ml標準砷溶液在相同條件下生成的砷斑比較 。 1. 原理： 對照法 ??????3332A s HA s OHH C lZn2. 操作方法 ① 標準砷斑用 2ml標準砷溶液制備。 ② 供試品需經有機破壞 ，則標準砷溶液應平行操作 。 滴加 KI試液 5ml和酸性氯化亞錫 5滴 醋酸鉛棉花 溴化汞試紙 3. 測定條件 ① 標準砷溶液臨用新配 ， 1?gAs/ml。 ② 醋酸鉛棉花的作用是消除鋅粒及供試品中少量硫化物的干擾 ， 醋酸鉛棉花 60mg裝管高度60～ 80mm。 ③ 鋅粒應無砷 ④ 酸為反應物 ， 酸量應足夠 （ 所以加濃鹽酸5ml） 。 ⑤ 砷斑不穩(wěn)定 ， 應立即觀察 。 ⑥ 酸性氯化亞錫及碘化鉀的作用是： a. 還原 As5+為 As3+， 加快反應速度； b. 碘化鉀被氧化生成的 I2又可被氯化亞錫還原為I， I與反應中生成的 Zn2+能形成穩(wěn)定的配位離子 ， 有利于生成砷化氫的反應不斷進行； c. 氯化亞錫與鋅作用 ， 在鋅表面形成鋅錫齊 ， 使氫氣均勻而連續(xù)地發(fā)生； d. 可抑制微量 Sb的干擾 ， 在實驗條件下 ， 100 ?gSb存在不干擾 。 4. 干擾及排除 ① 供試品若為硫化物 、 亞硫酸鹽 、 硫代硫酸鹽時 ， 加 HNO3， △ ， 使氧化成硫酸鹽 ， 以除去干擾 ， 如硫代硫酸鈉中砷鹽的檢查 。 ② 供試品若為鐵鹽 ， 需先加酸性氯化亞錫試液 ， 將 Fe3+還原為 Fe2+。 如枸櫞酸鐵銨中砷鹽的檢查 。 ③ 具環(huán)狀結構的有機藥物 ， 要先行有機破壞后再進行檢查 。 常用的有機破壞方法： a. 堿破壞法：石灰法 、 無水碳酸鈉堿融法 b. 酸破壞法：如葡萄糖中砷鹽的檢查 ④ 本法適用于不含 Sb或含 Sb量小于 100?g的供試品。 （ 二 ） 二乙基二硫代氨基甲酸銀法 （ AgDDC） 1. 原理： 對照法 ??????3332A s HA s OHH C lZn? ? 3 H D D C6 A g (DDCAs 6 A g ( D D C )A s H33???紅色）砷化氫與 AgDDC溶液作用 ， 還原 AgDDC為紅色膠態(tài)銀 ， 直接比色或于 510nm波長處測定吸收度 ， 進行比較 。 Ag（ DDC）的結構 C2H5 C2H5 N C S S Ag 取一定量的供試品溶液 （ 或標準砷溶液 ） 置于瓶 A中 ， 加鹽酸 5ml與水 21ml， 再加碘化鉀試液 5ml與酸性氯化錫試液 5滴 ， 在室溫放置 10min后 ， 加鋅粒 2g，立即將導氣管 C與 A瓶密塞 ， 使生成的砷化氫氣體導入盛有 Ag（ DDC） 溶液 D管中 ， 并將 A瓶置 25～ 40oC水浴中 ， 反應45min后 ， 取出 D管 ， 添加三氯甲烷至刻度 ， 混勻 。 將供試溶液 D管和對照溶液 D管同置白色背景上 ， 自管上方向下觀察比色 。 ① 當 As濃度為 1μ g～ 10μ g/40ml范圍內 ， 線性關系良好 ， 顯色在 2小時穩(wěn)定 ， 重現(xiàn)性好 ，并可測得砷鹽含量 (測 510nm處吸光度 )。 ② 可用于砷鹽的限量檢查 ， 也可用作微量砷鹽的含量測定 。 ③ 用有機堿吸收反應產生的 HDDC有利于反應的進行 （ ChP2021：用三乙胺 ） 。 ④ 本法適用于含 Sb量小于 500?g的供試品 。 ， 其限量須嚴格控制的是 （ ） 。 A. 氯化物 B. 硫酸鹽 C. 醋酸鹽 D. 砷鹽 E. 淀粉 自測題 ， 導氣管中塞入醋酸鉛棉花的目的是 （ ） 。 A. 除去 I2 B. 除去 AsH3 C. 除去 H2S D. 除去 HBr E. 除去 SbH3 ， SnC12的作用有 （ ） 。 A. 使 As5+→As 3+ B. 除去 H2S C. 除去 I2 D. 組成鋅錫齊 E. 除去其它雜質 ：砷化氫與AgDDC吡啶作用 ， 生成的物質是 （ ） 。 A. 砷斑 B. 銻斑 C. 膠態(tài)砷 D. 三氧化二砷 E. 膠態(tài)銀 原理是 （ ） 。 、 酸作用生成 H2S氣體 、 酸作用生成 AsH3氣體 大小 強度 ，排除下列干擾的方法為：硫化物 （ ） 、亞硫酸鹽 （ ） 、 硫代硫酸鹽 （ ） 、 高鐵鹽 （ ） 。 AAAB ， 所產生的紅色溶液為 （ ） 。 (DDC)溶液 ， 需要的試劑應有（ ） 。 +標準液 ( )。 10ml/50ml溶液 10ml/50ml溶液 (硝酸或過硫酸銨 )溶液 ：藥物中鐵鹽檢查 （ ） 、 磺胺嘧啶中重金屬檢查 （ ） 、 藥物中硫酸鹽檢查 （ ） 、 葡萄糖中重金屬檢查 （ ） 、 藥物中氯化物檢查 （ ） 。 AECBD：氯化物檢查法 （ ） 、 硫酸鹽檢查法 （ ） 、鐵鹽檢查法 （ ） 、 重金屬檢查法 （ ）和砷鹽檢查法 （ ） 。 A. 稀硝酸 B. 稀鹽酸 C. 硝酸 D. 鹽酸 E. 醋酸鹽緩沖液 AEBDB檢查不含金屬的有機藥物或揮發(fā)性無機藥物中混入的無機雜質 (金屬氧化物或無機鹽類 )。 七、熾灼殘渣檢查法 （控制非揮發(fā)性無機雜質） 樣品炭化后 + H2SO4濕潤 → 700～800℃ 熾灼至恒重 → 熾灼殘渣 （ 硫酸灰分 ） 限量一般為 %～ % 2. 操作方法 %100( % ) ???供試品重空坩堝重殘渣及坩堝重熾灼殘渣殘渣（恒重）蒸氣除盡至放冷至全部黑色、無煙霧，熾灼至恒重的坩堝樣品℃高溫灼燒～濕潤，直火加熱～直火緩緩加熱?????? ?????????? ?????? ???80070042SOH42ml3. 注意事項 ① 供試品的取樣量應根據(jù)熾灼殘渣限量和稱量誤差決定 。 ② 若殘渣需留作重金屬檢查，則 500～ 600℃熾灼至恒重。 ③ 含氟的藥物對瓷坩堝有腐蝕 ， 應采用鉑坩堝 。 ④ 加硫酸處理是使雜質轉化為穩(wěn)定的硫酸鹽 ，并幫助有機物炭化 。 為 （ ） 。 A. 500～ 600℃ B. 600～ 700℃ C. 700～ 800℃ D. 800～ 1000℃ E. 10