有機化學(xué)~42芳香烴(編輯修改稿)
2025-02-11 22:44 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 3第三步 失去質(zhì)子，生成烷基苯： ? 發(fā)生重排： H + ( C H3 ) 2 C H C H 2 C lA l C l 30 C176。C ( C H 3 ) 3 + H C l(66%) CC H 3C H 3C H 2HC l A l C l 3 CC H 3C H 3C H 3 + C l A l C l 3H + C H3 C H 2 C H 2 C lA l C l 3176。思考： ?醇和烯烴也能作烷基化劑。為什么？ 烯烴和酸 醇和 Lewis酸 + H 2 S O 4(56%) + H O B F 36 0 C176。環(huán)己基苯 (65%) (5) FriedelCrafts?；磻?yīng) 在 AlCl3 等作用下，苯與酰鹵或酸酐應(yīng)， 在苯環(huán)上引入?；? H +C H 3 COC lA l C l 3176。C C H 3O+ H C l8 0 C苯乙酮 （ 97%) 酰氯的制備： 176。C H3 C O H S O C l 2+ C H 3 C C l + S O 2 + H C l8 0 COO 羧酸與亞硫酰氯或 PCl5反應(yīng) ： H+ C H 3 COO C C H 3A l C l 3 C C H 3 + C H3 C176。O H8 0 CO O O(83%) ? FriedelCrafts反應(yīng)的限制 : 當(dāng)芳環(huán)上有強吸電子基團時，不能反應(yīng) . 例如： ?NO2, ?SO3,?CHO, RCO ?, ?COOH, ?NR3 等 . + A l C l 3N H 2+ R X 不 反 應(yīng) 或 難 反 應(yīng)N H 2 + A l C l 3 A l C l 3A r N H 2A r制備直鏈烷烴 : + C H 3 C H 2 C H 2 C C lOA l C l 3 C C H2 C H 2 C H 3O+ H C l? 芳環(huán)上酰基化反應(yīng)的應(yīng)用： 1苯基 1丁酮 (86%) Clemmensen 還原 : 醛、酮在鋅汞齊和濃鹽酸作用下，經(jīng)回流，羰基被還原為亞甲基： C C H 2 C H 2 C H 3OH C lZ n ( H g ) , △ C H 2 C H 2 C H 2 C H 3丁苯 (73%) COC H 2WolffKishner 還原 : C C H 2 C H 3H 2 N N H 2 , K O H三 甘 醇1 7 5 C176。C H 2 C H 2 C H 3O1苯基 1丙酮 丙苯 (82%) H O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O C H 2 C H 2 O H三甘醇或三 縮 乙二醇 (Triethylene glycol) 酮和醛與肼和氫氧化物加熱 COC H 22. 加成反應(yīng) (1) 加氫 (2) 加氯 (在紫外線照射下 ) 六氯化苯 簡稱六六六 芳烴較穩(wěn)定 ,只有在特殊條件下才發(fā)生加成反應(yīng) 3. 芳烴側(cè)鏈的反應(yīng) (1) 鹵代反應(yīng)： α H 原子的鹵代 C H 2 C H 3 + NOOB r P h C O O C P hO OC C l 4 , 8 0 C176。C H C H 3B r+ NOOH乙苯 N溴代丁二酰亞胺 (NBromosuccinimide) (NBS) 1苯基 1溴乙烷 (87%) C H 3+ C l 2 hυC H 2 C l+ H C l( ~ 1 0 0 % ) 芳烴 α H 的鹵代為合成苯甲醇、苯甲醛 苯甲酸及其衍生物提供了便利的方法。 C l C H 3 C l 2 , P C l 5h , △υ C l C H OH 2 S O 4H 2 OC l C H C l 2對氯苯甲醛 (56%) 芳烴 α H 的鹵代是自由基反應(yīng) 反應(yīng)機理： 鏈引發(fā)： C l 2 hυ或 高 溫 2 C l鏈增長： C H 3+ C lC H 2+ H C lC H 2+ C l 2C H 2 C l+ C l. . . . . . .相似， C H2與 C H 2 C H C H 2比烷基自由基穩(wěn)定 C H 3N O 2N a 2 C r 2 O 4H 2 O , H 2 S O 4 ,△C O O HN O 2在強氧化劑作用下，苯環(huán)上具有 α – H的側(cè)鏈被氧化為羧基。 氧化劑： KMnO4 鉻酸等 (2) 氧化反應(yīng) C H 2 C H 2 R K M n O 4H2 O , H 2 S O 4 , △C O O HCC H 3C H 3C H 3K M n O 4H +無 α H 苯環(huán)上親電取代反應(yīng)的定位規(guī)則 Y一取代苯： 芳環(huán)上的取代基既影響親電 取代反應(yīng)的速率又決定著親電試劑進入芳環(huán)的位置。
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