【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 00 0 0 ()()Q Au n Z e utQ An Z e u u u uQ Au n Z e utQ An Z e u u u u? ? ? ???? ? ? ???? ? ???? ? ???00Q I I IA u n Z e A u n Z e??? ? ? ? ? ?? ? ???所以： 單位時(shí)間內(nèi)通 過(guò)該截面的總電量為： Q UTQ Q U UQ UTQ Q U U???? ? ? ????? ? ? ???????因此有： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ： ⑴只含一種電解質(zhì)的溶液中正離子與負(fù)離子遷移數(shù)之比等于它們的運(yùn)動(dòng)速度之比： TuTu?????1Q Q QTT?????? ? ? ?⑵遷移數(shù)的歸一化條件： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 1． Hittorf 法 通電一段時(shí)間后，電極附近溶液濃度發(fā)生變化，中部基本不變。 下圖為一種遷移管，分為陰極管和陽(yáng)極管和中間管，通電于電解質(zhì)溶液后，由于電極上發(fā)生了反應(yīng)和離子在溶液中的遷移，將引起電極附近溶液濃度的變化，由濃度的變化及通入的電量的測(cè)定，就可求出遷移數(shù)。 四、離子遷移數(shù)的測(cè)定 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 Hittorf 法兩極發(fā)生的反應(yīng) 陰極 ：對(duì)正離子而言，由中間部遷入陰極管，且正離子在陰極放電析出。 ==++n n n nn n n nnntQn? ??終 遷 始 電遷 終 電 始遷 遷電?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 陽(yáng)極：有兩種情況（氧化反應(yīng)） ==n n n n n nnntFQ? ??終 始 遷 遷 始 終遷 終 電極不參加反應(yīng)： ： ==n n n nn n n nn n nTQ? ?電 解 后 始 電 解 遷 遷 電 解 始 終電 解 電 解 前 電 解 后+++?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 2．界面移動(dòng)法 根據(jù)毛細(xì)管內(nèi)徑、液面移動(dòng)的距離、溶液濃度及通入的電量，可以計(jì)算離子遷移數(shù)。界面移法比較精確，也可用來(lái) 測(cè)離子的淌度 。以測(cè)定 H+的遷移數(shù)為例 通過(guò)測(cè)定溶液界面在遷移管中移動(dòng)的距離來(lái)求遷移數(shù)，通常借助溶液的顏色或折射率來(lái)測(cè)定界面的移動(dòng)距離。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 界面移動(dòng)法測(cè)定遷移數(shù)的裝置 毫安培計(jì) 開(kāi)關(guān) 電源 可變電阻 電量計(jì) Ptb 39。ba 39。aHCl2CdClCd?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 H+遷移的當(dāng)量數(shù)為： 根據(jù)遷移數(shù)的定義： HH ( )()H1000=1000HQTQcVcV???????所 遷 移 的 電 量 通 過(guò) 的 總 電 量 所 遷 移 的 當(dāng) 量 數(shù)電 量 ( 法 拉 第 )HAl= c V z F c z FtI t I t??? ? ? ? ???上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 3．電動(dòng)勢(shì)法 在電動(dòng)勢(shì)測(cè)定應(yīng)用中，可通過(guò)測(cè)量液接電勢(shì)值，來(lái)計(jì)算離子的遷移數(shù)。 以溶液界面兩邊都是相同的 11價(jià)電解質(zhì)為例， 222 H 1 2 2 HP t | H ( ) | H Cl ( ) H Cl ( ) | H ( ) | P t|p m m p1j212( ) l n (2 1 ) l nR T mE t tFmR T mtFm???????已知 和 ，測(cè)定 ，就可得 和 的值（見(jiàn)下章） 1m 2mjE t? t??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 167。 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率 電導(dǎo)的測(cè)定 電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 離子獨(dú)立移動(dòng)定律和離子的摩爾電導(dǎo)率 電導(dǎo)測(cè)定的一些應(yīng)用 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 一、電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率 (electric conductance)—— 電阻的倒數(shù) UIRGIUlARGAl? ? ?? ? ?1 GR? ｛｛?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 (electrolytic conductivity)— 比電導(dǎo) 因?yàn)? AG l?比例系數(shù) 稱為電導(dǎo)率。 k 電導(dǎo)率相當(dāng)于單位長(zhǎng)度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo) 電導(dǎo)率即電阻率的倒數(shù)： Glk A? 1 lAkR ??? ??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 電導(dǎo)率的定義示意圖 電導(dǎo)率的定義 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 (molar conductivity)— 當(dāng)量電導(dǎo) 把含有一克當(dāng)量的電解質(zhì)的溶液置于相距為 1m的兩個(gè)平行電極之間的電導(dǎo)，用 表示 m md e f kkVc?Λ Vm是含有 1 mol電解質(zhì)的溶液的體積，單位為m3 mol1， c是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 mol m3。 摩爾電導(dǎo)率的單位為： S m2 mol1 mΛ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 摩爾電導(dǎo)率示意圖 m c???m1Vc?單位間距單位立方體 ?電導(dǎo)率單位面積?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 摩爾電導(dǎo)率必須對(duì)應(yīng)于溶液中含有 1mol電解質(zhì)，根據(jù)研究需要對(duì)電解質(zhì)基本質(zhì)點(diǎn)的選取不同 例如： m 4 m 412( Cu SO ) 2 ( Cu SO )?ΛΛ 為防止混淆，必要時(shí)在 后面要注明所取的基本質(zhì)點(diǎn)。 mΛ基本質(zhì)點(diǎn)的選取 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 引入當(dāng)量電導(dǎo)的意義 ? a. 當(dāng)量電導(dǎo)可以度量含一克當(dāng)量電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力，即：在給定條件下 T、 P、 C一定，可以比較不同種類電解質(zhì)的導(dǎo)電能力。 ? b. 能更方便的研究溶液的導(dǎo)電能力與離子運(yùn)動(dòng)速度之間的關(guān)系。當(dāng)量電導(dǎo)是研究電解質(zhì)溶液最重要的概念。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 二、電導(dǎo)的測(cè)定 電導(dǎo)池電極通常用兩個(gè)平行的鉑片制成，為了防止極化，一般在鉑片上鍍上鉑黑，增加電極面積，以降低電流密度。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 電導(dǎo)測(cè)定的裝置 電導(dǎo)測(cè)定實(shí)際上測(cè)定的是電阻，常用的 Wheatstone電橋如圖所示 I 是頻率 1000Hz左右的高頻交流電源， G為耳機(jī)或陰極示波器。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 根據(jù)幾個(gè)電阻之間關(guān)系就可求得待測(cè)溶液的電導(dǎo)： 314xRRRR?31 4 111xR ACGR R R B C R? ? ? ??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 電導(dǎo)池常數(shù)（ cell constant），用 Kcell表示，單位為 m1 c e ll lK A? 對(duì)于一個(gè)電極固定的電導(dǎo)池來(lái)說(shuō)，該比值為一個(gè)常數(shù)。常用間接方法測(cè)量電導(dǎo)池常數(shù)值。用已知比電導(dǎo)的