《電解質(zhì)溶液》ppt課件-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 mber），用符號(hào)t表示。 離子的電遷移 ： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 在溶液中的任意截面 MM’ ，單位時(shí)間內(nèi)通過(guò)該 平面的正離子數(shù)等于以 A為底 , u+為高的圓柱體中 正離子數(shù)目： Au+n+； 負(fù)離子數(shù)目： Aun 單位時(shí)間內(nèi)通 過(guò) MM′ 面向左遷移的正離子所攜帶的電量為： Q+=Au+n+Z+e0 Q=AunZe0 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 00 0 0 ()()Q Au n Z e utQ An Z e u u u uQ Au n Z e utQ An Z e u u u u? ? ? ???? ? ? ???? ? ???? ? ???00Q I I IA u n Z e A u n Z e??? ? ? ? ? ?? ? ???所以： 單位時(shí)間內(nèi)通 過(guò)該截面的總電量為： Q UTQ Q U UQ UTQ Q U U???? ? ? ????? ? ? ???????因此有： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ： ⑴只含一種電解質(zhì)的溶液中正離子與負(fù)離子遷移數(shù)之比等于它們的運(yùn)動(dòng)速度之比： TuTu?????1Q Q QTT?????? ? ? ?⑵遷移數(shù)的歸一化條件： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 1． Hittorf 法 通電一段時(shí)間后，電極附近溶液濃度發(fā)生變化，中部基本不變。界面移法比較精確，也可用來(lái) 測(cè)離子的淌度 。aHCl2CdClCd?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 H+遷移的當(dāng)量數(shù)為： 根據(jù)遷移數(shù)的定義： HH ( )()H1000=1000HQTQcVcV???????所 遷 移 的 電 量 通 過(guò) 的 總 電 量 所 遷 移 的 當(dāng) 量 數(shù)電 量 ( 法 拉 第 )HAl= c V z F c z FtI t I t??? ? ? ? ???上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 3．電動(dòng)勢(shì)法 在電動(dòng)勢(shì)測(cè)定應(yīng)用中，可通過(guò)測(cè)量液接電勢(shì)值，來(lái)計(jì)算離子的遷移數(shù)。 mol1， c是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 mol mol1 mΛ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 摩爾電導(dǎo)率示意圖 m c???m1Vc?單位間距單位立方體 ?電導(dǎo)率單位面積?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 摩爾電導(dǎo)率必須對(duì)應(yīng)于溶液中含有 1mol電解質(zhì)，根據(jù)研究需要對(duì)電解質(zhì)基本質(zhì)點(diǎn)的選取不同 例如： m 4 m 412( Cu SO ) 2 ( Cu SO )?ΛΛ 為防止混淆，必要時(shí)在 后面要注明所取的基本質(zhì)點(diǎn)。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 二、電導(dǎo)的測(cè)定 電導(dǎo)池電極通常用兩個(gè)平行的鉑片制成，為了防止極化，一般在鉑片上鍍上鉑黑，增加電極面積，以降低電流密度。用已知比電導(dǎo)的某一濃度的電解質(zhì)溶液（常用 KCl）裝入電導(dǎo)池中，指定溫度下測(cè)其電導(dǎo)，就可以求出（ l/A） c e l llRKA???? c e l l 1K R k R?? ? ? ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ? 規(guī)律：濃度較稀時(shí)，電導(dǎo)率隨濃度增大而增大，當(dāng)濃度增大到一定程度后，電導(dǎo)率隨濃度增加而降低。 三、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系曲線不出現(xiàn)最高點(diǎn)，比 I— CN曲線簡(jiǎn)單，由于所含的能導(dǎo)電的粒子數(shù)均為一克當(dāng)量，在較稀濃度的范圍內(nèi)，濃度的改變并不影響導(dǎo)電離子的數(shù)目（不至形成締合）這就可以直接看出濃度對(duì)離子運(yùn)動(dòng)速度的影響。如 H2SO4和 KOH溶液。德國(guó)科學(xué)家Kohlrausch總結(jié)的經(jīng)驗(yàn)式為： mΛ mΛc30 .0 0 1 m o l d m ??強(qiáng)電解質(zhì)的 與 c的關(guān)系 mΛ m?Λ將直線外推至 得到無(wú)限稀釋摩爾電導(dǎo)率 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 等稀到一定程度， 迅速升高。這樣，弱電解質(zhì)的 可以通過(guò)強(qiáng)電解質(zhì)的 或從表值上查離子的 求得。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 (2)計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù) 設(shè)弱電解質(zhì) AB解離如下： + A B A B 0 0 ( 1 ) cc c c? ? ????起始平衡時(shí) ? ?2 m m m m2 m m m m1cccKcc ??????????????ΛΛΛΛΛΛ ΛΛΛ m m = ? ?ΛΛ2 1cccK?????上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 將上式改寫(xiě)成： ? ? m2 m m m11cccK? ???ΛΛΛ Λ 以 作圖，從截距和斜率求得 和 值。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 實(shí)例：用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HCl 3( Na OH) / c mV1Sm??? 。 。 。 ,離子的平均活度系數(shù) r177。 與 μ + ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 定義： 1+ d e f = ( ) a a a ?? ? ? ? ??? ???? ?離子平均活度（ mean activity of ions） 1d e f () ?? ?? ? ??????離子平均活度因子（ mean activity factor of ions） 1 d e f ()m m m ?? ??? ???離子平均質(zhì)量摩爾濃度（ mean molality of ions） mam?????()mm ?? ???Ba a a a? ? ????? ????上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 （ 1）電解質(zhì)為 MA（ 1— 1）濃度為 m +m A m A ???3. a177。 1921年， Lewis提出了離子強(qiáng)度的概念。 這個(gè)結(jié)果后來(lái)被 DebyeHǚkel理論所證實(shí) ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ： ① 任何濃度的強(qiáng)電解質(zhì)都是完全電離的。 一、 離子互吸理論 167。他們認(rèn)為在溶液中，每一個(gè)離子都被反號(hào)離子所包圍，由于正、負(fù)離子相互作用，使離子的分布不均勻。 Deb y e Hu ckel?Deb y e Hu ckel??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 l g | |A z z I? ? ? ??? 這個(gè)公式只適用于強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液、離子可以作為點(diǎn)電荷處理的系統(tǒng)。 二、 Onsager電導(dǎo)理論 Deb y e Hu ckel??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 （ electrophoretic effect） 在溶液中，離子總是 溶劑化 的
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