【文章內(nèi)容簡介】 ：103c(kg?m3)I90(相對標度)24374652若已知丁酮的折光指數(shù)n0=，溶液的折光指數(shù)增量dn/dc=103(m3?kg1)，電光源的波長。試由以上數(shù)據(jù)計算和。解：由 計算各個濃度下的和值：103R90(m1)103Kc/(2R90)(mol?kg1)作Kc/(2R90)c關(guān)系圖。由曲線的截距=103(mol?kg1),由曲線的斜率=103，11 血紅素在水中的沉降系數(shù)與擴散系數(shù)，107m2?s1 ，103m3?kg1, 103m3?kg1。試求此血紅素的分子量；若血紅素每17kg才含103kg鐵，則每個血紅素分子含多少個鐵原子？ 解：12 已知某生物高分子在293 K的給定溶劑中（粘度）為球狀分子。用該聚合物重量1g，容積為106m3，1010m2?s1)。求此聚合物的分子量。解：設(shè)高分子的比容=V，球狀分子的半徑=R，則式中 由Einstein定律： 為Boltzmann常數(shù)；、分別為擴散系數(shù)和摩擦系數(shù)。由Stock定律： 為溶劑粘度。第四、五章 高聚物的分子量及分子量分布 1 已知某聚合物的特性粘度與分子量符合式，并有和兩單分散級分?，F(xiàn)將兩種級分混合，欲分別獲得和及的三種試樣。試求每種試樣中兩個級分的重量分數(shù)應取多少？解：設(shè)需104級分的重量分數(shù)為，則105級分的重量分數(shù)為第一種試樣： 即 第二種試樣： 即 ，即104與105各取一半重量。第三種試樣： 即 2 有一個二聚的蛋白質(zhì)，它是一個有20%解離成單體的平衡體系，當此體系的數(shù)均分子量80000時，求它的單體分子量（）和平衡體系的重均分子量（）各為多少？解： 由和組成，由 即由 3 將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個級分混合時，試求：（1）10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合時，計算；（2）10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時，計算；（3）比較上述兩種計算結(jié)果，可得出什么結(jié)論？解：（1） （2） （3）第一種混合物試樣的分散性： ，或 第二種混合物試樣的分散性： ，或可見分子量小的級分對影響大；分子量大的級分對和影響大。4 今有下列四種聚合物試樣：（1）分子量為2103的環(huán)氧樹脂；（2）分子量為2104的聚丙烯腈；（3）分子量為2105的聚苯乙烯；（4）分子量為2106的天然橡膠；欲測知其平均分子量，試分別指出每種試樣可采用的最適當?shù)姆椒ǎㄖ辽賰煞N）和所測得的平均分子量的統(tǒng)計意義。解：（1）端基分析法（），VPO法（）；（2）粘度法（），光散射法（）；（3）粘度法（），光散射法（）；（4）膜滲透法（），粘度法（）。5 如果某聚合物反應在恒定的引發(fā)速率和恒定的鏈增長速率下進行，并且聚合過程無鏈終止。試求聚合產(chǎn)物的比為多大？解：由定義 和由題意并假定N為常數(shù)，則上二式積分是 ， 6 今有A、B兩種尼龍試樣，用端基滴定法測其分子量。，dm3KOH標準溶液滴定時。（1）若A試樣結(jié)構(gòu)為： 其數(shù)均分子量為多少？（2）104，則B試樣的分子結(jié)構(gòu)特征如何？（3）推測兩種尼龍試樣的合成條件有何不同？解：（1）（2）由題意，可見，則B結(jié)構(gòu)為 （3）合成A為二元酸與二元胺等當量反應；B為二元酸過量。7 聚異丁烯環(huán)己烷體系于298K時，測得不同濃度下的滲透壓數(shù)據(jù)如下：102C(kgm3)π(Pa)10601037(1)試用與兩種作圖法分別求出，并比哪種圖形的線性好，為什么？(2)試由曲線的線性部分斜率求出和。解：計算與的值：(π/c)(m)(π/c)1/2(m1/2)分別作出與圖，如下所示：在曲線上，截距 斜率 在曲線上，截距 斜率 8 101kgm3的溶液，104Pas，104Pas，（1）用一點法計算特性粘度；（2）若已知和，試計算PS的平均分子量（）和平均聚合度（）。（3）求PS在此條件下的均方末端距。解：（1） （2） （3）由 9 （θ條件）測得其特性粘度[η]θ=?g1，而在甲苯中同樣溫度下測定的特性粘度[η]=?g1，并知在此條件下，K=104，α=，試求：（1）此聚苯乙烯的平均分子量；（2）聚苯乙烯在甲苯中的一維溶脹因子；（3）此聚苯乙烯的無擾尺寸。解：（1）（2）（3） 10 已知聚苯乙烯試樣在丁酮溶液中的分子尺寸，若以苯為標準（）進行光散射測定。數(shù)據(jù)如下：103c(kg?m3)I90(相對標度)24374652若已知丁酮的折光指數(shù)n0=，溶液的折光指數(shù)增量dn/dc=103(m3?kg1)，電光源的波長。試由以上數(shù)據(jù)計算和。解：由 計算各個濃度下的和值：103R90(m1)103Kc/(2R90)(mol?kg1)作Kc/(2R90)c關(guān)系圖。由曲線的截距=103(mol?kg1),由曲線的斜率=103，11 血紅素在水中的沉降系數(shù)與擴散系數(shù)，107m2?s1 ，103m3?kg1, 103m3?kg1。試求此血紅素的分子量；若血紅素每17kg才含103kg鐵，則每個血紅素分子含多少個鐵原子？ 解：12 已知某生物高分子在293 K的給定溶劑中（粘度）為球狀分子。用該聚合物重量1g，容積為106m3，1010m2?s1)。求此聚合物的分子量。解：設(shè)高分子的比容=V，球狀分子的半徑=R，則式中 由Einstein定律： 為Boltzmann常數(shù)；、分別為擴散系數(shù)和摩擦系數(shù)。由Stock定律： 為溶劑粘度。第六章 高聚物的分子運動1假定聚合物的自由體積分數(shù)（f）的分子量依賴性為：式中A為常數(shù)；下標M或分別指分子量為M或極大值時的自由體積分數(shù)。由上式試導出玻璃化溫度（）與分子量的經(jīng)驗關(guān)系式解：據(jù)自由體積理論，溫度T時的自由體積分數(shù)為： 設(shè)（時的自由體積分數(shù)）和（轉(zhuǎn)變前后體積膨脹系數(shù)差）均與分子量無關(guān)。同理，對于分子量分別為M和的則有： 代回原式： 經(jīng)整理后得： 對于確定的聚合物，在一定溫度下，=常數(shù)，并令=K（常數(shù)），則得出： 2如果二元共聚物的自由體積分數(shù)是兩組分自由體積分數(shù)的線形加和，試根據(jù)自由體積理論，導出共聚時對玻璃化溫度影響的關(guān)系式： 式中，而；為組分2的重量分數(shù)；、和分別為共聚物、均聚物1和均聚物2的玻璃化溫度。解：由自由體積理論：對組分1： 組分2：因線形加和性，則共聚物有： ，其中將和分別代入上式得： 由自由體積理論，當時有：則前式可化為：或?qū)懽鳎?設(shè)二組分的重量、密度和體積分別為。則有：而設(shè)（為共聚物密度），則上式為： 或即得： 或 3（1） 解釋下列聚合物溫度高低次序的原因：，， （2） 預計下列聚合物溫度高低的次序：，， ，，解：（1）主要從鏈的柔順性次序考慮，其次序是：Si—O C—O C—C聚甲醛和偏氯乙烯，因為鏈間分別有極性力（后者大于前者），所以值均較聚異丁烯的高。（2）從側(cè)基的極性和大分子主鏈上有芳雜環(huán)影響鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)運動這兩種因素考慮，上述幾種聚合物的高低次序應是：PPPVCPSPANPCPPOPB4指出下列聚合物力學轉(zhuǎn)變圖形的錯誤，并寫出正確的答案來。（1）加外力后不同時間測定的形變溫度曲線