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正文內(nèi)容

高分子科學導論-高分子的合成(編輯修改稿)

2025-05-29 06:53 本頁面
 

【文章內(nèi)容簡介】 a form of addition polymerization in which monomer adds to a growing macromolecule through an anometallic active center. Ti Cl Cl Cl H3C Cl Al CH3 CH3 Vacant site CH2 CH2 Ti Cl Cl Cl H3C Cl Al CH3 CH3 CH2 CH2 Ti Cl Cl Cl H3C Cl Al CH3 CH3 CH2 CH2 Ti Cl Cl Cl H2C Cl Al CH3 CH3 Vacant site CH2 CH3 CH2 CH2 Migration ZiglerNatta catalyst 高分子科學導論 Coordination polymerization Lac2Zn + HOR Lac2Zn O R H Initiation O O O coordination Lac2Zn O R H O O O Lac2Zn O H CH2CH2OCH2 O C O R Insert Ringopening coordination polymerization: coordination insertion mechanism 配位聚合與自由基聚合和離子聚合不同,后兩者鏈增長時,都是單體分子與活性鏈末端發(fā)生加成反應,而配位聚合中單體分子是插入催化劑活性中心與增長鏈之間,因此也稱為“ 插入聚合 ”。 高分子科學導論 Step Polymerization ? 聚合 反應是通過單體 官能團 之間的反應逐步進行的; ? 每步反應的機理相同,因而反應速率和活化能大致相同; ? 反應體系始終由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成,單體以及任何中間產(chǎn)物兩分子間都能發(fā)生反應; ? 聚合產(chǎn)物的分子量是逐步增大的。 ? 絕大多數(shù)縮聚反應是最典型的逐步聚合反應,但也有部分結構變化上類似加聚反應的逐步聚合反應。 ? 聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、脲醛樹脂、醇酸樹脂、聚氨酯等都是重要的逐步聚合產(chǎn)物。 高分子科學導論 Step Polymerization Polyesterification (酯化反應 ) Transesterification (酯交換反應 ) C O OH C O HO CH2CH2 OH HO + C O O C O O H CH2CH2 OH n n [ ] n + 2n1 H2O C O OCH3 C O CH3O CH2CH2 OH HO + C O O C O O CH3 CH2CH2 OH n n [ ] n + 2n1 CH3OH 高分子科學導論 Step Polymerization HO (CH2)4 OH N (CH2)6 N C O C O + n n O (CH2)4 O C O NH (CH2)6 NH C O [ n ] 1,4butanediol 1,6hexane diisocyanate polyurethane NonCondensationtype Addition polymerization of a polyurethane 高分子科學導論 Polymerization Methods ? 本體聚合 ( Bulk polymerization) 本體聚合指在聚合過程中不加其它介質(zhì),只有單體本身,在引發(fā)劑、熱、光等作用下進行的聚合反應。 ? 溶液聚合 ( Solution polymerization) 溶液聚合是將單體和引發(fā)劑溶于適當溶劑中進行的聚合反應方法 。 ? 懸浮聚合 ( Suspension polymerization) 懸浮聚合是單體以小液滴狀懸浮在水中進行的聚合,單體中溶有引發(fā)劑,一個小液滴就相當于一個本體聚合的單元。 ? 乳液聚合 ( Emulsion polymerization) 乳液聚合是單體在乳化劑作用和機械攪拌下,在水中分散成乳液狀態(tài)進行的聚合反應,反應體系包括單體、分散介質(zhì)、乳化劑和引發(fā)劑。 高分子科學導論 Polymerization Methods 本體聚合 產(chǎn)品純凈 ; 不存在介質(zhì)分離問題 ;聚合設備簡單 。 體系很粘稠 , 聚合熱不易擴散 ,溫度難控制 。 溶液聚合 散熱控溫容易 ,避免局部過熱;體系的粘度
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