【文章內(nèi)容簡介】 數(shù)字含義 ? IUPAC命名 命名程序： ? 確定重復(fù)單元結(jié)構(gòu) ? 排出次級單元（ subunit） 的次序，兩個原則 : 對乙烯基聚合物，先寫有取代基的部分 連接元素最少的次級單元寫在前面 ?給重復(fù)單元命名，在前面加 “ 聚 ” 字 例子 : C H C H 2 n 聚 (1－苯基乙烯 ) Poly(1phenylethylene) 聚 [1(甲氧基羰基 )1甲基乙烯 ] 聚 (亞胺基六次甲基亞胺基己二酰） N H ( C H 2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 CO n聚 (氧羰基氧 1,4苯撐－異丙叉 1,4苯撐 ) CH 3CH 3O C O O C nC O O C H 3CH 3nC CH 2 ? 根據(jù)材料的性能和用途分類 功能高分子 是指在高分子主鏈和側(cè)枝上帶有反應(yīng)性功能基團(tuán)，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學(xué)活性的一類高分子 塑料 橡膠 纖維 涂料 膠粘劑 功能高分子 產(chǎn)量最大，與國民經(jīng)濟(jì)、人民生活關(guān)系密切 故稱為 “ 三大合成材料 ” 涂料 是涂布于物體表面能結(jié)成堅韌保護(hù)膜的涂裝材料 膠粘劑 是指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接材料 通常所說的塑料、橡膠，正是按照 Tm和 Tg在 室溫之上或室溫之下劃分的 大部分纖維是晶態(tài)高聚物 ,Tm應(yīng)高于室溫 150℃ 以上 。 也有非晶態(tài)高聚物 ,分子排列要有一定規(guī)則和取向 塑料 晶態(tài)高聚物 處于部分結(jié)晶態(tài) ， Tm是使用的上限溫度 非晶態(tài)高聚物 處于玻璃態(tài)， Tg是使用的上限溫度 橡膠 只能是非晶態(tài)高聚物，處于高彈態(tài) Tg是使用的下限溫度， Tg應(yīng)低于室溫 70℃ 以上 Tf 是使用的上限溫度 纖維 Tg Tf 溫 度 玻 璃 態(tài) 高 彈 態(tài) 粘 流 態(tài) 形 變 ?根據(jù)高分子的主鏈結(jié)構(gòu)分類 ? 碳鏈聚合物 大分子主鏈完全由碳原子組成 絕大部分烯類、二烯類聚合物屬于這一類 如： PE， PP， PS， PVC ? 雜鏈聚合物 大分子主鏈中除碳原子外，還有 O、 N、 S等雜原子 如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚 ? 元素有機(jī)聚合物 ? 大分子主鏈中沒有碳原子，主要由 Si、 B、 Al、 O、 N、S、 P 等原子組成，側(cè)基則由有機(jī)基團(tuán)組成 如：硅橡膠 ? 無機(jī)聚合物 聚合反應(yīng) 由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)稱為 聚合反應(yīng) 1. 按反應(yīng)機(jī)理分類 ?連鎖聚合反應(yīng) （ Chain Polymerization） 也稱 鏈?zhǔn)椒磻?yīng) ， 反應(yīng)需要活性中心。 反應(yīng)中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。平均每個大分子的生成時間很短（零點(diǎn)幾秒到幾秒 ） 連鎖聚合反應(yīng)的特征： 自由基聚合 ：活性中心為自由基 陽離子聚合 ：活性中心為陽離子 陰離子聚合 ：活性中心為陰離子 配位離子聚合 ：活性中心為配位離子 ? 聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止幾步基元反應(yīng)組成，各步反應(yīng)速率和活化能差別很大 ? 反應(yīng)體系中只存在單體、聚合物和微量引發(fā)劑 ? 進(jìn)行連鎖聚合反應(yīng)的單體主要是烯類、二烯類化合物 ? 根據(jù)活性中心不同，連鎖聚合反應(yīng)又分為 ： ?逐步聚合 （ Step Polymerization） 在低分子轉(zhuǎn)變成聚合物的過程中反應(yīng)是逐步進(jìn)行的 ? 反應(yīng)早期 , 單體很快轉(zhuǎn)變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產(chǎn)物，以后反應(yīng)在這些低聚體之間進(jìn)行 ? 聚合體系由單體和分子量遞增的中間產(chǎn)物所組成 ? 大部分的縮聚反應(yīng)（反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物生成）都屬于逐步聚合， ? 單體通常是含有官能團(tuán)的化合物 兩種聚合機(jī)理的區(qū)別：主要反映在 平均每一個分子鏈增長 所需要的時間上 ?加聚反應(yīng)（ Addition Polymerization) 單體加成而聚合起來的反應(yīng)稱為 加聚反應(yīng) ，反應(yīng)產(chǎn)物稱為 加聚物 。 其特征是： ?加聚反應(yīng)往往是烯類單體 ?鍵加成的聚合反應(yīng)，無官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特征，多是碳鏈聚合物 ?加聚物的元素組成與其單體相同，僅電子結(jié)構(gòu)有所改變 ?加聚物分子量是單體分子量的整數(shù)倍 2. 按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化分類 ? 縮聚反應(yīng) （ Condensation Polymerization） 是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程 兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義 反應(yīng)產(chǎn)物稱為 縮聚物 。其特征是： ? 縮聚反應(yīng)通常是官能團(tuán)間的聚合反應(yīng) ? 反應(yīng)中有低分子副產(chǎn)物產(chǎn)生，如水、醇、胺等 ? 縮聚物中往往留有官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特征 ,如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物 ? 縮聚物的結(jié)構(gòu)單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數(shù)倍 需要注意 縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現(xiàn)混淆情況，將它們等同起來是不對的 應(yīng)加以區(qū)別，這是兩種不同范疇的分類方案 共聚物 ? 共聚物 —— 由兩種或兩種以上的單體聚合而成 A B A B A B A B + + + 丁二烯 苯乙烯 丁苯橡膠 共聚合的意義 對共聚合的研究，無論理論或?qū)嶋H應(yīng)用上，重要意義 理論研究 ：可測定單體、自由基、碳陽離子、碳陰離子的相對活性；進(jìn)而研究單體結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性的關(guān)系 實(shí)際應(yīng)用 a. 充分利用單體，開發(fā)出更多的聚合物品種 b. 使不能聚合的單體實(shí)現(xiàn)聚合 c. 改善聚合物性能，制備性能各異的聚合物 C H2C HC l均 聚C H2C HnC l共 聚C H2= C H2改 善 沖 擊 強(qiáng) 度C H2= CC lC l抽 絲 得 纖 維 ， 質(zhì) 地 堅 硬工 作 服 ， 濾 網(wǎng)實(shí)例 共聚物分類 ? 按單體單元在高分子鏈中的不同序列分布分類 ， 共聚物有四種類型： ?無規(guī) 共聚物 ?交替 共聚物 ?嵌段 共聚物 ?接枝 共聚物 ①無規(guī)共聚物 (Random copolymer) ： 在高分子鏈中不同單體單元的序列分布無規(guī)則 ， 兩種單元在鏈中的排列順序是不能預(yù)測的 。 在烯類單體自由基共聚合時 ,通常得到的是無規(guī)共聚物 ， 其性質(zhì)與相應(yīng)的均聚物是大不相同的 。 ABAABABBAABABBAB 如：氯乙烯－醋酸乙烯酯 P(VCVAc) O C O C H 3n C H 2 = C H C l + m C H 2 = C H? 實(shí)例 ： VCVAc 無規(guī)共聚物 Vinylchloride Vinylacetate ( C H 2 C H ) n ( C H 2 C H ) mO C O C H 3C l涂料、塑料地磚、密紋唱片 ②交替共聚物 (Alternating copolymer)： 顧名思義 ， 交替共聚物就是 A和 B兩種結(jié)構(gòu)單元 在高分子鏈中交替排列 （ 嚴(yán)格相間 ） 。 通過特定的烯類聚合能得到交替共聚物 ， 其性 能與兩類均聚物的性質(zhì)也大不相同 。 ? ABABABABABABABAB 如：苯乙烯－