【文章內容簡介】 數字含義 ? IUPAC命名 命名程序： ? 確定重復單元結構 ? 排出次級單元（ subunit） 的次序，兩個原則 : 對乙烯基聚合物，先寫有取代基的部分 連接元素最少的次級單元寫在前面 ?給重復單元命名，在前面加 “ 聚 ” 字 例子 : C H C H 2 n 聚 (1－苯基乙烯 ) Poly(1phenylethylene) 聚 [1(甲氧基羰基 )1甲基乙烯 ] 聚 (亞胺基六次甲基亞胺基己二酰） N H ( C H 2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 CO n聚 (氧羰基氧 1,4苯撐－異丙叉 1,4苯撐 ) CH 3CH 3O C O O C nC O O C H 3CH 3nC CH 2 ? 根據材料的性能和用途分類 功能高分子 是指在高分子主鏈和側枝上帶有反應性功能基團，并具有可逆或不可逆的物理功能或化學活性的一類高分子 塑料 橡膠 纖維 涂料 膠粘劑 功能高分子 產量最大，與國民經濟、人民生活關系密切 故稱為 “ 三大合成材料 ” 涂料 是涂布于物體表面能結成堅韌保護膜的涂裝材料 膠粘劑 是指具有良好的粘合性能，可將兩種相同或不相同的物體粘接在一起的連接材料 通常所說的塑料、橡膠，正是按照 Tm和 Tg在 室溫之上或室溫之下劃分的 大部分纖維是晶態(tài)高聚物 ,Tm應高于室溫 150℃ 以上 。 也有非晶態(tài)高聚物 ,分子排列要有一定規(guī)則和取向 塑料 晶態(tài)高聚物 處于部分結晶態(tài) ， Tm是使用的上限溫度 非晶態(tài)高聚物 處于玻璃態(tài)， Tg是使用的上限溫度 橡膠 只能是非晶態(tài)高聚物，處于高彈態(tài) Tg是使用的下限溫度， Tg應低于室溫 70℃ 以上 Tf 是使用的上限溫度 纖維 Tg Tf 溫 度 玻 璃 態(tài) 高 彈 態(tài) 粘 流 態(tài) 形 變 ?根據高分子的主鏈結構分類 ? 碳鏈聚合物 大分子主鏈完全由碳原子組成 絕大部分烯類、二烯類聚合物屬于這一類 如： PE， PP， PS， PVC ? 雜鏈聚合物 大分子主鏈中除碳原子外，還有 O、 N、 S等雜原子 如：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚 ? 元素有機聚合物 ? 大分子主鏈中沒有碳原子，主要由 Si、 B、 Al、 O、 N、S、 P 等原子組成，側基則由有機基團組成 如：硅橡膠 ? 無機聚合物 聚合反應 由低分子單體合成聚合物的反應稱為 聚合反應 1. 按反應機理分類 ?連鎖聚合反應 （ Chain Polymerization） 也稱 鏈式反應 ， 反應需要活性中心。 反應中一旦形成單體活性中心，就能很快傳遞下去，瞬間形成高分子。平均每個大分子的生成時間很短（零點幾秒到幾秒 ） 連鎖聚合反應的特征： 自由基聚合 ：活性中心為自由基 陽離子聚合 ：活性中心為陽離子 陰離子聚合 ：活性中心為陰離子 配位離子聚合 ：活性中心為配位離子 ? 聚合過程由鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止幾步基元反應組成，各步反應速率和活化能差別很大 ? 反應體系中只存在單體、聚合物和微量引發(fā)劑 ? 進行連鎖聚合反應的單體主要是烯類、二烯類化合物 ? 根據活性中心不同，連鎖聚合反應又分為 ： ?逐步聚合 （ Step Polymerization） 在低分子轉變成聚合物的過程中反應是逐步進行的 ? 反應早期 , 單體很快轉變成二聚體、三聚體、四聚體等中間產物，以后反應在這些低聚體之間進行 ? 聚合體系由單體和分子量遞增的中間產物所組成 ? 大部分的縮聚反應（反應中有低分子副產物生成）都屬于逐步聚合， ? 單體通常是含有官能團的化合物 兩種聚合機理的區(qū)別：主要反映在 平均每一個分子鏈增長 所需要的時間上 ?加聚反應（ Addition Polymerization) 單體加成而聚合起來的反應稱為 加聚反應 ，反應產物稱為 加聚物 。 其特征是： ?加聚反應往往是烯類單體 ?鍵加成的聚合反應，無官能團結構特征，多是碳鏈聚合物 ?加聚物的元素組成與其單體相同，僅電子結構有所改變 ?加聚物分子量是單體分子量的整數倍 2. 按單體和聚合物在組成和結構上發(fā)生的變化分類 ? 縮聚反應 （ Condensation Polymerization） 是縮合反應多次重復結果形成聚合物的過程 兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義 反應產物稱為 縮聚物 。其特征是： ? 縮聚反應通常是官能團間的聚合反應 ? 反應中有低分子副產物產生，如水、醇、胺等 ? 縮聚物中往往留有官能團的結構特征 ,如 OCO NHCO，故大部分縮聚物都是雜鏈聚合物 ? 縮聚物的結構單元比其單體少若干原子，故分子量不再是單體分子量的整數倍 需要注意 縮聚和逐步聚合、加聚和連鎖聚合常常出現混淆情況，將它們等同起來是不對的 應加以區(qū)別，這是兩種不同范疇的分類方案 共聚物 ? 共聚物 —— 由兩種或兩種以上的單體聚合而成 A B A B A B A B + + + 丁二烯 苯乙烯 丁苯橡膠 共聚合的意義 對共聚合的研究，無論理論或實際應用上，重要意義 理論研究 ：可測定單體、自由基、碳陽離子、碳陰離子的相對活性；進而研究單體結構與反應活性的關系 實際應用 a. 充分利用單體，開發(fā)出更多的聚合物品種 b. 使不能聚合的單體實現聚合 c. 改善聚合物性能，制備性能各異的聚合物 C H2C HC l均 聚C H2C HnC l共 聚C H2= C H2改 善 沖 擊 強 度C H2= CC lC l抽 絲 得 纖 維 ， 質 地 堅 硬工 作 服 ， 濾 網實例 共聚物分類 ? 按單體單元在高分子鏈中的不同序列分布分類 ， 共聚物有四種類型： ?無規(guī) 共聚物 ?交替 共聚物 ?嵌段 共聚物 ?接枝 共聚物 ①無規(guī)共聚物 (Random copolymer) ： 在高分子鏈中不同單體單元的序列分布無規(guī)則 ， 兩種單元在鏈中的排列順序是不能預測的 。 在烯類單體自由基共聚合時 ,通常得到的是無規(guī)共聚物 ， 其性質與相應的均聚物是大不相同的 。 ABAABABBAABABBAB 如：氯乙烯－醋酸乙烯酯 P(VCVAc) O C O C H 3n C H 2 = C H C l + m C H 2 = C H? 實例 ： VCVAc 無規(guī)共聚物 Vinylchloride Vinylacetate ( C H 2 C H ) n ( C H 2 C H ) mO C O C H 3C l涂料、塑料地磚、密紋唱片 ②交替共聚物 (Alternating copolymer)： 顧名思義 ， 交替共聚物就是 A和 B兩種結構單元 在高分子鏈中交替排列 （ 嚴格相間 ） 。 通過特定的烯類聚合能得到交替共聚物 ， 其性 能與兩類均聚物的性質也大不相同 。 ? ABABABABABABABAB 如：苯乙烯－