【正文】 由和組成，由 即由 3 將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個級分混合時，試求：（1）10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合時，計算；（2）10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時，計算；（3）比較上述兩種計算結(jié)果，可得出什么結(jié)論？解：（1） （2） （3）第一種混合物試樣的分散性： ，或 第二種混合物試樣的分散性： ，或可見分子量小的級分對影響大；分子量大的級分對和影響大。解：（1）端基分析法（），VPO法（）；（2）粘度法（），光散射法（）；（3）粘度法（），光散射法（）；（4）膜滲透法（），粘度法（）。試求聚合產(chǎn)物的比為多大？解：由定義 和由題意并假定N為常數(shù)，則上二式積分是 ， 6 今有A、B兩種尼龍試樣，用端基滴定法測其分子量。dm3KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時。7 聚異丁烯環(huán)己烷體系于298K時，測得不同濃度下的滲透壓數(shù)據(jù)如下：102m3)π(Pa)10601037(1)試用與兩種作圖法分別求出，并比哪種圖形的線性好，為什么？(2)試由曲線的線性部分斜率求出和。m3的溶液，104Pas，（1）用一點法計算特性粘度；（2）若已知和，試計算PS的平均分子量（）和平均聚合度（）。解：（1） （2） （3）由 9 （θ條件）測得其特性粘度[η]θ=?g1，而在甲苯中同樣溫度下測定的特性粘度[η]=?g1，并知在此條件下，K=104，α=，試求：（1）此聚苯乙烯的平均分子量；（2）聚苯乙烯在甲苯中的一維溶脹因子；（3）此聚苯乙烯的無擾尺寸。數(shù)據(jù)如下：103c(kg?m3)I90(相對標(biāo)度)24374652若已知丁酮的折光指數(shù)n0=，溶液的折光指數(shù)增量dn/dc=103(m3?kg1)，電光源的波長。解：由 計算各個濃度下的和值：103R90(m1)103Kc/(2R90)(mol?kg1)作Kc/(2R90)c關(guān)系圖。試求此血紅素的分子量；若血紅素每17kg才含103kg鐵，則每個血紅素分子含多少個鐵原子？ 解：12 已知某生物高分子在293 K的給定溶劑中（粘度）為球狀分子。求此聚合物的分子量。由Stock定律： 為溶劑粘度?，F(xiàn)將兩種級分混合，欲分別獲得和及的三種試樣。第三種試樣： 即 2 有一個二聚的蛋白質(zhì)，它是一個有20%解離成單體的平衡體系，當(dāng)此體系的數(shù)均分子量80000時，求它的單體分子量（）和平衡體系的重均分子量（）各為多少？解： 由和組成，由 即由 3 將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個級分混合時，試求：（1）10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合時，計算；（2）10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時，計算；（3）比較上述兩種計算結(jié)果，可得出什么結(jié)論？解：（1） （2） （3）第一種混合物試樣的分散性： ，或 第二種混合物試樣的分散性： ，或可見分子量小的級分對影響大；分子量大的級分對和影響大。解：（1）端基分析法（），VPO法（）；（2）粘度法（），光散射法（）；（3）粘度法（），光散射法（）；（4）膜滲透法（），粘度法（）。試求聚合產(chǎn)物的比為多大？解：由定義 和由題意并假定N為常數(shù)，則上二式積分是 ， 6 今有A、B兩種尼龍試樣，用端基滴定法測其分子量。dm3KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時。7 聚異丁烯環(huán)己烷體系于298K時，測得不同濃度下的滲透壓數(shù)據(jù)如下：102m3)π(Pa)10601037(1)試用與兩種作圖法分別求出，并比哪種圖形的線性好，為什么？(2)試由曲線的線性部分斜率求出和。m3的溶液，104Pas，（1）用一點法計算特性粘度；（2）若已知和，試計算PS的平均分子量（）和平均聚合度（）。解：（1） （2） （3）由 9 （θ條件）測得其特性粘度[η]θ=?g1，而在甲苯中同樣溫度下測定的特性粘度[η]=?g1，并知在此條件下，K=104，α=，試求：（1）此聚苯乙烯的平均分子量；（2）聚苯乙烯在甲苯中的一維溶脹因子；（3）此聚苯乙烯的無擾尺寸。數(shù)據(jù)如下：103c(kg?m3)I90(相對標(biāo)度)24374652若已知丁酮的折光指數(shù)n0=，溶液的折光指數(shù)增量dn/dc=103(m3?kg1)，電光源的波長。解：由 計算各個濃度下的和值：103R90(m1)103Kc/(2R90)(mol?kg1)作Kc/(2R90)c關(guān)系圖。試求此血紅素的分子量；若血紅素每17kg才含103kg鐵，則每個血紅素分子含多少個鐵原子？ 解：12 已知某生物高分子在293 K的給定溶劑中（粘度）為球狀分子。求此聚合物的分子量。由Stock定律： 為溶劑粘度。由上式試導(dǎo)出玻璃化溫度（）與分子量的經(jīng)驗關(guān)系式解：據(jù)自由體積理論，溫度T時的自由體積分?jǐn)?shù)為： 設(shè)（時的自由體積分?jǐn)?shù)）和（轉(zhuǎn)變前后體積膨脹系數(shù)差）均與分子量無關(guān)。解：由自由體積理論：對組分1： 組分2：因線形加和性，則共聚物有： ，其中將和分別代入上式得： 由自由體積理論，當(dāng)時有：則前式可化為：或?qū)懽鳎?設(shè)二組分的重量、密度和體積分別為。（2）從側(cè)基的極性和大分子主鏈上有芳雜環(huán)影響鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)運動這兩種因素考慮，上述幾種聚合物的高低次序應(yīng)是：PPPVCPSPANPCPPOPB4指出下列聚合物力學(xué)轉(zhuǎn)變圖形的錯誤，并寫出正確的答案來。因此應(yīng)將各曲線上標(biāo)出的增塑劑量的次序全部顛倒過來，即自左至右依次為40%、30%、10%、5%。解：（1）轉(zhuǎn)變時熵值增大，因鏈段運動使大分子鏈的構(gòu)象數(shù)增加；（2） 轉(zhuǎn)變時熵值增大，理由同（1）；另外晶格破壞也使分子的混亂度增加；（3） 形成晶體時熵值減小，因大分子鏈規(guī)整排列，構(gòu)象數(shù)減少；（4） 拉伸取向時熵值減小，理由同（3）。7 繪圖說明結(jié)晶聚合物與非晶相聚合物的力學(xué)狀態(tài)與其分子量、溫度的關(guān)系；說明“皮革態(tài)”對聚合物在加工和使用上有何影響？解：聚合物的力學(xué)狀態(tài)隨分子量和溫度而變化的示意圖如圖a和b。8 把下列各項排列成序：（1）PE、PVC、PVDC結(jié)晶能力的大?。唬?）PAPA6PA1010回潮率和抗張強度的大?。唬?）Tg轉(zhuǎn)變、Tm轉(zhuǎn)變、Tf轉(zhuǎn)變的活化能高低。 例如做塑料雨衣使用的塑料，希望材料既要柔軟又不產(chǎn)生很大的蠕變，這樣可選用增塑的PVC；而做塑料地板使用時，材料的蠕變對其使用并無多大防礙，然而若能降低其熔點，增加其流動性，則對加工成型非常有利，為此常選用VCVA共聚物。試做出切應(yīng)力（）—切變速率（）關(guān)系圖，并判別它們各為何種類型流體？σ（Pa）甲基硅油PVC增塑劑聚丙烯酰胺解：作出—關(guān)系圖（），得由圖可見，PVC，增塑糊和甲基硅油的—為直線關(guān)系，近似Newwton流體；聚丙烯酰胺的—為非線形關(guān)系，且在關(guān)系中，流動行為指數(shù)n1，為假塑體。若已知C B，問此流體屬何種類型？解：由于C B和m=常數(shù)，當(dāng)增大時，即增大，則原式中，A、B、C又為常數(shù)，所以減小，這意味著流動行為指數(shù)n1，故為假塑性流體。、 kJ. mol1，所以鏈節(jié)數(shù)分別是，可見獨立運動的鏈段長度為個碳原子。13 一種高分子材料在加工中劣化，其重均分子量由降低至。14 設(shè)某種聚合物（Tg=320K，=1103kg. m3）在400K