中藥化學(xué)32黃酮類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)(編輯修改稿)
2025-02-08 22:34 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ）異黃酮 ： 黃色 黃酮 （ 醇 ） ： 黃色至橙色 二氫黃酮 ： 橙色 （ 冷時 ） 至紫紅色 （ 熱時 ） 查爾酮 ： 橙紅至洋紅 橙酮 ： 紅色至洋紅 （ 五 ） 顯色反應(yīng) 酚羥基和 γ吡喃酮環(huán)的反應(yīng) 。 還原反應(yīng) （ 1） 鹽酸 鎂粉反應(yīng) 方法：樣品的甲醇或乙醇液 ， 加入少許鎂粉振 搖 ， 再滴加幾滴濃鹽酸 ， 即可 。 現(xiàn)象：泡沫呈紅色 。 結(jié)果：黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）為陽性反 應(yīng)；查爾酮、橙酮、黃烷醇及多數(shù)異黃 酮為陰性反應(yīng)。 注意：花色素及某些橙酮、查爾酮不加鎂粉僅 加鹽酸即變紅，容易干擾判斷。 （ 2） 四氫硼鈉反應(yīng) 方法：樣品的甲醇液 ， 加等量 2%NaBH4的 甲醇液 ， 加濃鹽酸或硫酸 ， 生成紅 色 ~紫紅色 。 應(yīng)用： 二氫黃酮 （ 醇 ） 的專屬性反應(yīng) 金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng) 分子中具有 3羥基 、 4羰基或 5羥基 、4羰基的黃酮類化合物 。 （ 1） 鋁 鹽 應(yīng)用：定性及定量分析 方法：樣品的乙醇液加 1%三氯化鋁乙醇液 ， 365nm觀察熒光 。 現(xiàn)象： 鮮黃色熒光 4， OH或 7， 4 ， OH黃酮顯 天藍(lán)色熒光 ? （ 2） 鉛鹽 ? 1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛水溶液。 ? 分子中具有 3羥基、 4羰基或 5羥基、 4羰基或 鄰二酚羥基 的黃酮類化合物。 （ 3） 鋯鹽 枸櫞酸反應(yīng) 應(yīng)用：區(qū)分 3OH或 5OH黃酮 方法：樣品甲醇液中加 Zrocl2/MeOH，生成黃色鋯絡(luò)合物，再加 2%枸櫞酸。 結(jié)果：仍呈鮮黃色 （ 不減褪 ） ， 則有 3OH；黃色顯著減褪 ， 則為 5OH （ 4） 鎂 鹽 應(yīng)用：鑒別 二氫黃酮 （ 醇 ） 類 化合物 。 方法：濾紙上滴加樣品液 ， 噴 1%醋酸鎂 甲醇液 ， 加熱干燥 ， UV燈下觀察 。 現(xiàn)象： 二氫黃酮 （ 醇 ） ： 天藍(lán)色熒光 。 黃酮 、 黃酮醇 、 異黃酮 ： 黃 橙黃 褐色 。 （ 5） 鍶 鹽 應(yīng)用： 檢識具有 鄰二酚羥基 的黃酮 。 方法：樣品的甲醇液 ， 加 甲醇液和氨氣飽和的甲醇液各 3滴 。 現(xiàn)象： 綠色 ~棕色 ~黑色沉淀 。 （ 6） 鐵鹽 非特征反應(yīng) 與硼酸的反應(yīng) 酸性條件下， 5羥基黃酮、 2’羥基查爾酮 與硼酸反應(yīng)顯黃色。 與堿性試劑的反應(yīng) 黃酮類化合物溶于堿水中顯黃色 ~橙色~紅色，化合物類型不同，顯色情況不同，查爾酮或橙酮顯紅或紫紅色；二氫黃酮放置一段時間或加熱后也會顯紅色 。 與五氯化銻的反應(yīng) 用于鑒別 查耳酮 ，生成紅或紫紅色沉淀，但反應(yīng)是在無水四氯化碳中進(jìn)行，要注意無水操作。 二、黃酮的檢識 （一）理化檢識 HClMg： 黃酮（醇）、二氫黃酮（醇） 紅色 四氫硼鈉 ： 二氫黃酮（醇） 紅 ~紫紅色 醋酸 鎂 ： 二氫黃酮（醇） 天藍(lán)色熒光 鋯 鹽 枸櫞酸 ： 區(qū)別 3OH、 5OH黃酮 黃色減退 氨性氯化 鍶 ： 鄰二酚羥基黃酮 綠 ~棕 ~黑色 堿性試劑 ： 查爾酮 、橙酮 紅 ~紫紅色 五氯化銻 ： 查爾酮 紅 ~紫紅色 （二）色譜檢識 紙色譜：雙向展開，現(xiàn)少用。 硅膠薄層色譜： 主要用于檢識極性較小的黃酮。氯仿 甲醇或乙酸乙酯 丁酮 甲酸 水等系統(tǒng)展開。 聚酰胺薄層色譜：各種黃酮 游離黃酮 ： 氯仿 甲醇、氯仿 甲醇 甲酸 黃酮苷 ： 甲醇 乙酸 水、甲 (乙 )醇 水 提取分離 一、提取 溶劑： 甲醇 ， 乙醇 ， 熱水 ， 堿性稀醇 ， 堿水 。 多糖苷：沸水 花色苷： %鹽酸水溶液提取 。 注意： 苷類提取要防止酶解 。 乙醇或甲醇提取 ： 濃縮提取液得浸膏 ， 加水分散 ， 用乙醚萃取得苷元 （ 游離黃酮 ） ， 再用乙酸乙酯或正丁醇萃取得黃酮苷 。 凈化除雜： 石油醚脫脂 ， 除去葉綠素 ， 胡蘿卜素等脂溶性色素 。 熱水提取 ： 僅用于提取黃酮苷類 ， 冷后苷類沉淀析出 。 凈化除雜： 水溶液醇沉 ， 除去蛋白質(zhì) ， 多糖 。 堿溶酸沉法： 常用堿水： 石灰水 ， Na2CO3， 稀 NaOH 堿性稀醇： 5% NaOH的 50%乙醇 酸沉：鹽酸 注意：酸堿濃度不宜過高 （ 堿性過強(qiáng) ， 破 壞黃酮母核；酸性過強(qiáng) ， 生成烊 鹽 ， 影響產(chǎn)率 ） 。 石灰水：可除去鞣質(zhì)，果膠，粘液質(zhì)等有利于純化。但浸出效果不及 NaOH ，且有些黃酮可與鈣生成不溶性沉淀。 稀 NaOH：浸出效率高，但雜質(zhì)也多。 二、分離 分離依據(jù)：極性差異 、 酸性強(qiáng)弱 、分子大小和特殊結(jié)構(gòu) 。 （ 一 ） 系統(tǒng)溶劑萃取法： 總浸膏加水分散先用乙醚萃取苷元 ，再用乙酸乙酯萃取苷 ， 最后用正丁醇萃取極性較大的苷 。 （ 二 ） PH梯度萃取法： 用不同強(qiáng)度的堿萃取分離 （ NaHCO3。 Na2CO3。 NaOH） 。 （三）柱層析法 聚酰胺柱層析 （ 1） 吸附原理：
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