個人總結有機化學期末重點(編輯修改稿)
2025-02-08 21:44 本頁面
【文章內容簡介】 SN2： 過渡態(tài)穩(wěn)定 *3 苯型、乙烯型鹵代烴較難發(fā)生 SN反應。 X C H 2 = C H XSN1:CX鍵不易斷裂 SN2：不能發(fā)生瓦爾登轉化 *2 烯丙型、苯甲型鹵代烷是 1oRX,但 SN1和 SN2反應都很易進行。 RX CH3CH2X CH2=CHCH2X 兩可行的， sn1 sn2都可的 不考 烯丙基正離子穩(wěn)定 *4 橋頭鹵素，不利于 SN反應（比苯型、乙烯型鹵代烴更難） B rBr Br（ CH3)3CBr 相對 V 1 103 106 1013 SN1 SN1：不利于形成平面結構 SN2：不利于 Nu ：從背面進攻 定義：鹵代烷失去一分子鹵化氫生成烯烴的反 應稱鹵代烷的消除反應。 CH3CH2X CH2=CH2 + HX 堿 1。消除反應機理： 三 消除反應 (Elimination reaction) （ 1） 雙分子消除反應 (E2) 以 CH3CH2CH2Br為例： E1有重排產物 E2無重排產物 H C H C H 2 B rC H 3 αβOH+ ①①按H OCC H 2 C H 3HH② ②按 H C H C H2 B rC H 3αβO HδδC H 3 C H = C H 2 + H 2 O + B r 親核取代反應 β 消除反應 上述反應的本質差別在于：按 ① 進行反應，堿進攻的是 α C，發(fā)生的是親核取代反應；按 ② 進行反應，堿進攻的是 β H，發(fā)生的是消除反應。 由反應歷程可見，鹵代烷的雙分子消除反應也是一步完成的反應，反應的動力學方程為： υ = k [ R X ] [ 堿 ] 堿 = H O , R O 等 。2. 消除反應的取向 當鹵代烷分子含兩個或兩個以上不同的 β H 原子可供消除時，生成的烯烴不止一種結構，那么，究竟優(yōu)先消除哪一個 β H 原子，這就是取向問題。 實踐表明：鹵代烷的 β 消除反應，一是Saytzeff(查依采夫 )取向 ,另一個是 Hofmann(霍夫曼 )取向。 通常情況下將遵循 Saytzeff規(guī)則 ——生成連有取代基較多的烯烴。 消除 出現(xiàn)規(guī)則 內部烯與端基烯 能量 選擇性 Mechanisms of electrophilic addition （ 2）離子對中間體（ 順式加成） ion pair intermediate ( syn addition) C = C + E + Y E+Y C = C + E + Y C = CE Y Y C C+EC CE YC C EY（ 1） 環(huán)正離子中間體 （反式加成） Cyclic carbonium ion intermediate ( anti addition) 烯碳中哪一個碳更負就先和 e結在一起，有偶極， y就順勢與另一碳連在一起 ,所以順式加成 3 鹵化反應（ Halogenation） (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 (CH3)3CCHClCH2Cl CCl4 50oC (CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 CCl4 0oC C C + B r B rδδ+慢B rC CB r（ Ⅰ ） （ Ⅱ ）C CB ro r快B rC CB rB rA Two Step Reactions B First step is rate controlling step C Anti addition 環(huán)正離子機理 馬爾可夫尼可夫規(guī)則Markovnikoff Rule CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2CHCH3 Br HAc 80% 陰離子加到 含氫少的雙鍵碳上 氫總是加到含氫多的雙鍵碳上 烯烴親電性加成反應遵守 反馬式不研究 正氫上去以后，另一碳變成碳正離子，越穩(wěn)定越易生成，正就缺電子，取代烷基越多越穩(wěn)定 ,烷基給電子 例如： F3CCH=CH2 + HCl F3CCH2CH2Cl C HF 3 C C H 2HC H C H 2F 3 C HC HF 3 C C H 2H正碳離子 Ⅰ 正碳離子 Ⅱ C H C H 2 HF 3 C三氟甲基的強烈 I作用使碳正離子 Ⅰ 不穩(wěn)定。 C H 2F 3 C C H 2三氟甲基的強 I作用距離正離子較遠，作用較弱，因而碳正離子 Ⅱ 較穩(wěn)定。 Markovnikov規(guī)則的另一種表述方式 優(yōu)先生成穩(wěn)定的正碳離子 (2) Rearrangement (CH3)3CCH=CH2
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