理學(xué)十醛酮ppt課件(編輯修改稿)
2025-01-04 05:11 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ?影響親核加成的因素 b、 電負(fù)性因素對親核加成的影響 誘導(dǎo)效應(yīng) ： 當(dāng)羰基連有吸電子基時(shí)，使羰基碳上的正電性增加，有利于親核加成的進(jìn)行，吸電子基越多，電負(fù)性越大，反應(yīng)就越快。 共軛效應(yīng) ： 羰基上連有與其形成共軛體系的基團(tuán) (如苯環(huán) )時(shí)，由于共軛作用可使羰基穩(wěn)定化，因而親核加成速 率 減慢。 25 氯甲基化反應(yīng) 伽特曼 科赫反應(yīng) C H C O O HO HC H 2 C O O H2) 與 亞硫酸氫鈉 的加成 C O N a O S O H CO HS O 3 N aCO N aS O 3 H+O醇 鈉強(qiáng) 酸 強(qiáng) 酸 鹽 白（ ）1176。反應(yīng)范圍 ：大多數(shù) 醛、 脂肪族 甲基酮。 2176。反應(yīng)的應(yīng)用 a、鑒別 和提純?nèi)⑼?： 產(chǎn)物 α羥基磺酸鹽為白色結(jié)晶， 不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來 ；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應(yīng)可用以 鑒別和 提純?nèi)?、酮? b、 用 于 制備羥基腈 ，是避免使用揮發(fā)性的劇毒物 HCN而合成羥基腈的好方法。 3) 與 醇 的加成 RCH( R 39。 )RCO HH O( R 39。 )O +R 39。 39。R 39。 39。 O HRCOH O( R 39。 )R 39。 39。 O HR 39。 39。R 39。 39。H C lH C l無 水干+ H 2 O半 縮 醛 酮不 穩(wěn) 定一 般 不 能 分 離 出 來縮 醛 酮 ， 雙 醚 結(jié) 構(gòu) 。對 堿 、 氧 化 劑 、 還 原 劑 穩(wěn) 定 ，可 分 離 出 來 。酸 性 條 件 下 易 水 解（ ） （ ）將醛溶液在無水醇中通入 HCl氣體或其他無水強(qiáng)酸，則在酸的催化下，醛能與一分子醇加成，生成 半縮醛 。半縮醛不穩(wěn)定，可以和另一分子醇進(jìn)一步縮合，生成 縮醛 28 半縮醛在酸催化下 ， 可以失去一分子水 ， 形成一個(gè)碳正離子 ， 然后再與另一個(gè)醇作用 ， 最后生成穩(wěn)定的縮醛： ?半縮醛反應(yīng)歷程： ?縮醛反應(yīng)歷程： 29 ?醛與二元醇反應(yīng)生成環(huán)狀縮醛： 應(yīng)用 ： 有機(jī)合成中 ，利用縮醛的生成和水解反應(yīng) 來保護(hù)羰基。 30 ?而 1,2或 1,3二元醇 與 酮 則 比較容易生成環(huán)狀縮酮： RCR O + H O C H 2C H2H OH R CROOC H 2C H 2 + H 2 O31 補(bǔ)充 1：保護(hù)羰基 32 補(bǔ)充 2： 保護(hù)羰基 4) 與 格 利雅 試劑 的加成 ——醇的制備 C Oδδ + R M g Xδ δ CO M g XRH 2 O R C O H + H O M g X無 水 乙 醚?此類 加成反應(yīng)還可在分子內(nèi)進(jìn)行 ， 如 ： B r C H 2 C H 2 C H 2 C O C H 3 M g ， T H F H g C l 2微 量O HC H 3 6 0 %2甲基 2己醇 正丁基溴化鎂 丙酮 式中 R也可以是 Ar。此反應(yīng)是制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇的重要方法。 34 醛酮與氨衍生物的反應(yīng)歷程 —— 加成 脫水反應(yīng)： 氨衍生物對羰基的加成一般可在弱酸催化下進(jìn)行，其歷程和醇對羰基的加成相類似。 a、與氨的反應(yīng) 亞胺極不穩(wěn)定，極容易水解成原來的醛酮。 5) 與氨及其衍生物的加成 35 希夫堿還原可得仲胺。在有機(jī)合成上常利用芳醛與伯胺作用生成希夫堿，加以還原以制備 仲胺。 b、 與 伯胺 的反應(yīng) c、與仲 胺 的反應(yīng) RC OR C H 2 +N H R 2RCR C H N R 2O HHH 2 ORCR C H N R 2仲 胺烯 胺α36 C N O HH2N O HC NH2N H N C N H2ON H C N H2OC O +C N N H RH2N N H R C N N HH2N H NO2NN O2O2NN O2HHHH+ H2O+ H2O+ H2O+ H2O羥胺 氨基脲 肟 縮氨脲 腙類 2, 4－二硝基苯腙（黃色固體 ） 2, 4－二硝基苯肼 取代肼 d、與氨衍生物的反應(yīng) 37 親核加成反應(yīng)小結(jié)： ?簡單加成：親核試劑中帶負(fù)電的部分加到羰基碳原子上，另一部分加在羰基氧原子上： ?先加成后取代：與醇的加成： ?先加成后消除：與氨及其衍生物的加成： RCH( R 39。 )RCO HH O( R 39。 )O +R 39。 39。R 39。 39。 O HRCOH O( R 39。 )R 39。 39。 O HR 39。 39。R 39。 39。H C lH C l無 水干+ H 2 OC OR 39
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