[理學(xué)]08第八章醇酚醚-chy(編輯修改稿)
2024-11-10 17:06 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 加熱才反應(yīng) ！濃 HCl／無水 ZnCl2 —— 盧卡氏試劑 ，可用于區(qū)別伯、仲、叔醇： RCl（快）（慢）（ ）1 ROH2 ROH。3 ROH。盧卡斯試劑室溫混濁( )立刻混濁片刻混濁加熱才反應(yīng) ！例： 醇與 HX反應(yīng)時(shí)，常伴有重排現(xiàn)象： H B rC H 3C H 3CH 3 C C H 2 Br+CH 3 C C H 2 CH 3C H 3B rCH 3 C C H 2 OHC H 3C H 3（ ） （ ）主要產(chǎn)物 次要產(chǎn)物原 因 ：H + H 2 OC H 3 C C H 2 O HC H 3C H 3C H 3 C C H 2 + O H 2C H 3C H 3? C 上 有 大 的 R ,C H 3 C + C H 2C H 3C H 3（ ）不 利 于 S 2N1 C +。更 穩(wěn) 定B r重 排－ C H3遷 移C H3 C C H2C H3C H3B r（ ）主 要 產(chǎn) 物C H3 C +C H2C H3C H31 C+。 3 C +。C H3+C H3 C C H2C H3B rC H3C H3C H3 C C H2B r少（ ）例2 ：CH3 C C H C H3C H3H+更穩(wěn)定3 C +。，ClHCH3 C C H C H3C H3C l（ ）主要產(chǎn)物HCH3 C C H C H3C H3O HH+O HHCH3 C C H C H3C H32+H2O2 C+。HCH3 C +C H C H3C H3重排－H 遷移 脫水反應(yīng) (1) 分子內(nèi)脫水 CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O Al2O3 , 360℃ 或 96%H2SO4 , 170℃ 65－ 80% － H2O 1:1硫酸 C H 2 C H C H 3O HC H 3C H 2 C H C H 2C H 3C H C H C H 3C H 3+符合扎依采夫規(guī)則 ? 醇的脫水順序：叔醇＞仲醇＞伯醇 CH3CH2CH=CHCH3 C H 2 C H C H 3O HC H 2C H 3－ H2O 62%H2SO4, 87℃ C H 2 C O HC H 3C H 3C H 3C H C C H 3C H 3C H 3－ H2O 46%H2SO4 , 87℃ 某些特殊結(jié)構(gòu)的醇脫水時(shí)，發(fā)生重排得到烯烴混合物： C H 3CH 3 C H C H 3C H 3 O HH 3 P O 4CC H 3C H 3CH 3 C H C H3O H 2C H 3CH 3 C H C H3C H 3CH 3 C H C H3+CH 3 C+CH 3 C+C二級(jí) C +三級(jí) C +歷程 ： C C H3C H3C H3C H3C H3CH2C H C H3C H3CH3C H3C H C H2CH3C+ C+ C8 0 %2 0 %0 . 4 %(2) 分子間脫水 2 C H 3 C H 2 O H H 2 S O 41 4 0 o CC H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O 氧化 R C H 2 O H[ O ]CRHO HO H胞二醇 （不穩(wěn)定） R COH H 2 O醛 R COO H[ O ]羧酸 C H O HRR 39。[ O ]CRR 39。O酮 （一般不進(jìn)一步氧化） C O HR 39。RR 39。39。[ O ]不被氧化 O—H C—O α H 反應(yīng) 鄰二醇的反應(yīng) 1. 與 HIO4 (高碘酸）： 弱氧化劑 C CO H O H+ H I O 4 C O CO+ + H 2 O + H I O 3還原為碘酸 AgNO3 AgIO3 鑒別鄰二醇的特定反應(yīng)，且可測(cè)定結(jié)構(gòu) 如： C H 2 C HO H N H2C O HO?羥基醛 或 ?羥基酮 也能被高碘酸氧化 C CO H OC CO OC CN H 2 OCO HCOO H均可 C H 2 C HO H N H 2C O HO H I O 4 H C O H + H2 O + N H 3 + H C O O H + C O 2斷開的地方加羥基 ∵ C O HHHO HH C OH + H 2 O脫 H2O C O H
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