儀器分析-紫外可見(編輯修改稿)
2025-06-17 00:03 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 躍遷； ? 必須在配體的配位場作用下才可能產(chǎn)生也稱配位場躍遷； ? 摩爾吸收系數(shù) ε很小，對定量分析意義不大，主要用于配合物結(jié)構(gòu)的研究。 ? 指配合物中配位體與金屬離子之間，一個電子由一方的一個軌道躍遷到另一方相關(guān)的軌道上 。 ? 摩爾吸收系數(shù) ε很大，一般在 104以上，用這類譜帶進行定量分析，可提高監(jiān)測靈敏度。 影響紫外可見吸收光譜的因素 ? 助色效應(yīng)： n— π共軛 ? 超共軛效應(yīng)： ζ— π共軛 ? 空間位阻 ? 溶劑效應(yīng) ? 共軛效應(yīng)： π→π 共軛 λmax ? 1己烯 177 104 178 2 104 217 104 258 104 溶劑 正己烷 氯仿 水 極性越大 π→π* 230 nm 238 nm 243 nm 長移 n→π* 329 nm 315 nm 305 nm 短移 異亞丙基丙酮的溶劑效應(yīng) 167。 24 紫外可見吸收光譜法的應(yīng)用 ? 比較光譜法：根據(jù)化合物吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、強度、位置進行定性分析。 待測樣品 相同條件 樣品譜 標準物質(zhì) 標準譜 ? 用經(jīng)驗規(guī)則計算不飽和有機化合物的 ?max并與實測值進行比較，然后確認物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。 ? 常用的規(guī)則是 Wood Ward（ 伍德瓦特）規(guī)則，可計算共軛多烯及 α， β— 不飽和醛酮 化合物。 一 、定性分析 ? 用紫外可見吸收光譜鑒定未知物的結(jié)構(gòu)較困難，因譜圖簡單，吸收峰個數(shù)少，主要表現(xiàn)化合物的發(fā)色團和助色團的特征； ? 利用紫外可見吸收光譜可確定有機化合物中不飽和基團，還可區(qū)分化合物的構(gòu)型、構(gòu)象、同分異構(gòu)體。 結(jié)構(gòu)分析 推測官能團 ? 200～ 800nm 無吸收：可能是飽和化合物及其簡單衍生物或非共軛烯烴； ? 210～ 250nm 強吸收： π— π*， 2個共軛單位； ? 260～ 350nm 強吸收： π— π*， 3— 5個共軛單位； ? 270～ 350nm 弱吸收： n— π*， 無強吸收，則孤立含雜原子的雙鍵 C=O, NO2， N=N等； ? 260nm附近（ 230～ 270）有中吸收且有一定的精細結(jié)構(gòu)， π— π*， 有苯環(huán)。 判斷同分異構(gòu)體 C CHHC CHH順式： λmax=280nm； ?max=10500 反式： λmax=295nm； ?max=29000 共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng) ， ?max大 互變異構(gòu) ： 酮式： λmax=204 nm； 無共軛 烯醇式： λmax=243 nm； 共軛體系 H 3 C CH 2C C O E tO OH 3 C CHC C O E tO H O定量分析 無機化合物，測定主要在可見光區(qū)，大約可測定 50多種元素； 有機化合物，主要在紫外區(qū)。 應(yīng)用范圍
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