【文章內(nèi)容簡介】 電離子碎片，收集其荷電量進行測定。 Selfstudy amp。 Exam: 氫火焰檢測器的構(gòu)造，工作原理及影響檢測靈敏度的因素。 ? 三、色譜檢測器的靈敏度 ? 靈敏度 i cmmgmVCRS)3/()(?dtFdmdVdmC i0??? ? tdcc CSc tdcRxdcRxdhA i???? ????21211FccmSmdFccStdccCSA i02102121??? ??3021/:cmmgmVu n i tmAFccSC ?sgmVu n i tmAccSm /:2160? ? 最小檢出量 ? 響應(yīng)時間 ? 線性范圍 ? 噪音及檢處出限 SNcYQmmh22/0 ?????SNcFYQCCh202/0 ??????hYA h ??? 2/? Nch C31??注意： ?167。 26 氣相色譜定性法 ? 一、利用內(nèi)標物與待測物的相對保留值 r1， 2 ? 進行定性分析。 ? 實驗中要用雙柱、或多柱進行分析，必 ? 須要有適當(dāng)?shù)臉藴饰镔|(zhì)。 ? 二、利用保留指數(shù)進行 I進行定性分析 )lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI?????? ? Xz+1 ， Xz 分別代表含 Z+ Z個碳原子的正構(gòu)烷烴在測定柱上的調(diào)整保留參數(shù)， Xi代表待測物質(zhì)在測定柱上的調(diào)整保留參數(shù)。 ? 由于 I 的值溫度之間呈線性關(guān)系，所以可以方便的外推求出文獻測定條件下的 I 值而進行定性分析，無須標準物質(zhì)。 I TC A B X1 ? ? ? X2 ? ? nheptane: noctane: Figure Sketch map for determination of rotention index ?167。 27 氣相色譜定量法 ? 一、色譜定量公式： mi = fi′? Ai mi ：待測物質(zhì)質(zhì)量 fi ′ ：待測物質(zhì)定量校正因子 Ai ：待測物質(zhì)色譜峰的積分面積 ? 二、色譜峰的面積求法： ? 峰高乘半峰寬法 ? 峰高乘平均峰寬法 ? 峰高乘保留值法 ? 電子積分法 0 103hY1/2SignalthYA h ??? 2/2) YYhA ??? （tbhYhA Rh ????? 2/ ? 三、定量校正因子 ? （ Quantitative calibration factor） ? 絕對校正因子： ? 相對校正因子：用標準物質(zhì)為參照物、求出待測物質(zhì)與標準物之間絕對校正因子的比值。 對熱導(dǎo)池檢測器的標準物是苯、對氫火焰離子化檢測器的標準物是正庚烷。 ? i39。ii Afm ?ii39。i Amf ?（ Mass calibration factor fm ） ? siis39。)m(s39。)m(immAmAfff ?? 校正因子（ Molar calibration factor fM ） 各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計， Mi , Ms分別表示被測 物與標準物質(zhì)的相對分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量） ismisisis39。)M(s39。)M(iM MMfMmAMmAfff ??? ? 四、定量計算方法 ? 歸一化法：若樣品中所有的組分均能流出色譜柱且有較好的、可分辨的色譜峰時可用此法定量。 ? 內(nèi)標法：若樣品中除待測的幾個色譜峰有良好分離，但其它所有的組分不能全部流出色譜柱或有不可分辨的色譜峰時可用此法定量。 ? 內(nèi)標標準曲線法：若樣品用量與加入標準物質(zhì)量完全固定，則內(nèi)標法的計算就可以簡化為內(nèi)標標準曲線法，它適用于工廠內(nèi)成批樣品的定量分析。 如果經(jīng)常需要測定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，并加入恒定量的內(nèi)標物，此時 fi mS / fs m為一常數(shù)故： wi ∝ Ai / AS Figure Internal working graph 適合于液體試 樣的常規(guī)分析 ? 外標法： 所謂外標法就是應(yīng)用 欲測組分的純物質(zhì)來制作標準曲線 。此時用欲測組分的純物質(zhì)加稀釋劑 (對液體樣品用溶劑稀釋、氣體樣品用載氣或空氣稀釋 )配成不同含量 (％ )標準溶液， 取固定量標準溶液進樣分析 ，從所得色譜圖上測出響應(yīng)訊號 (峰面積或峰高等 )、然后繪制響應(yīng)信汛號(縱坐標 )對百分含量 (橫坐標）的標準曲線。分析試樣時， 取和制作標準曲線時同樣量的試樣 (固定量進樣 )， 測得該試樣的響應(yīng)訊號，由標準曲線即可查出其百分含量。 Signal wi Ai wi ?167。 28 毛細管氣相色譜法 ? 一、毛細管柱型： ? 壁涂開管柱 ? 多孔層開管柱 ? 載體涂漬開管柱 ? 化學(xué)鍵合毛細管柱 ? 交聯(lián)毛細管柱 ? 二、毛細管柱的特點： ? 滲透性好，柱壓降小，可用長柱型 ? 柱容量小，允許進樣量小，進樣必須分流 ? 總柱效高，可分離復(fù)雜物質(zhì)體系 ? 相比大，可以快速分析。 ? 三、儀器特點： ? 分流器和尾吹氣裝置 毛細管柱 ? ?167。 29 氣相色譜法的應(yīng)用 ? Selfstudy amp。 Exam ? p59~p60 ?作業(yè)： 1 2 ? 2 2 2 32。 ? 高效液相色譜法： 特指一種用液體為流動相的色譜分離分析方法。它在經(jīng)典色譜理論的基礎(chǔ)上，采用了高壓泵、化學(xué) 鍵合固定相高效分離柱、高靈敏專用檢測器等新實 驗技術(shù)建立的一種液相色譜分析法。 高壓： 150350*105 Pa 高效：大于 30000塔板 /米 高靈敏： 109g （紫外檢測）、 1011g （熒光檢測） ? 第三章 高效液相色譜分析法 HPLC （ High Pertormance Liquid Chromatography， ） ? 167。 21 高效液相色譜法的特點 一 、 HPLC與 GC差別 1． 分析對象的區(qū)別 GC：適于能氣化 、 熱穩(wěn)定性好 、 且沸點較 低的樣品；但對高沸點 、 揮發(fā)性差 、 熱穩(wěn)定性差 、 離子型及高聚物的樣 品 ， 尤其對大多數(shù)生化樣品不可檢測 占有機物的 20% HPLC：適于溶解后能制成溶液的樣品 （ 包括 有機介質(zhì)溶液 ） ， 不受樣品揮發(fā)性和 熱穩(wěn)定性的限制 ， 對分子量大 、 難 氣化 、 熱穩(wěn)定性差的生化樣品及高分 子和離子型樣品均可檢測 用途廣泛 ， 占有機物的 80% 2． 流動相差別的區(qū)別 GC：流動相為惰性 ， 氣體組分與流動相無親合作用 力 ， 只與固定相有相互作用 。 HPLC：流動相為液體 ， 流動相與組分間有親合作用 力 ， 能提高柱的選擇性 、 改善分