【文章內容簡介】 火花的機械設備和工具。灌裝時應注意流速 (不超過 3m/s)，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。運輸按規(guī)定路線行駛。 專業(yè)化工市場與投資顧問 8 包裝方法：小開口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。 運輸注意事項：運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的 槽（罐）車應有接地鏈，槽內可設孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、堿類等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。 第二章、 1氯丁烷 的生產(chǎn)工藝 與技術路線的選擇 1氯丁烷合成工藝 從理論上講，合成 1氯丁烷的方法很多，但以正丁醇為原料時，常見的有 5 種方法： (1)用氯化亞砜 SOC12 氯化； (2)用三氯化磷或五氯化磷氯化； (3)在加壓條件下，用氯化氫氣體氯化； (4)以三苯氧膦為催化劑 ， 用濃鹽酸氯化； (5)以無水氯化鋅為催化劑 ， 用濃鹽酸氯化。 國內外合成 1氯丁烷 的方法常見的有下列幾種 ： 用氯化亞砜氯化法 ? 以無水氯化鋅為催化劑，濃鹽酸氯化法 專業(yè)化工市場與投資顧問 9 正丁醇和濃鹽酸在 無水 氯化鋅存在下加熱回流反應，將反應物用水洗滌 、 干燥 、 分餾 、 收集 75～ ℃ 餾分即為成品。 表 1氯丁烷 原料消耗 統(tǒng)計表 用“一鍋煮”的方法，會產(chǎn)生大量的酸性廢水，副反應也較多，反應中生成大量的丁烯，二丁基醚及聚合樹脂， 1氯正丁烷含量也只有 98%左右，反應的氯化鋅回收也很麻煩，不宜連續(xù)生產(chǎn)，而 1氯丁烷 的產(chǎn)率也只有 76%～ 78%。 通過對這些方法進行比較并從工業(yè)化生產(chǎn)方面考慮，沈陽工業(yè)大學石油化工學院、沈陽化工股份有限公司研究所選取以無水氯化鋅為催化劑、用濃鹽酸氯化正丁醇的工藝路線。 該工藝以正丁醇和濃鹽酸為原料，具有以下特點： (1)原料正丁醇易得； (2)蒸餾和精餾為成熟的化工單元操作； (3)反應為常溫、常壓，易操作； (4)反 應中原料可以循環(huán)使用，既可以提高收率又可以減少“三廢”量，能夠實現(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標，符合 ISO14000 的環(huán)保要求。因此該工藝可行。 1氯丁烷 合成 工藝 的 研究 制備 1氯丁烷 有各種方法，如；烷烴的自由基鹵代，產(chǎn)率低、并且是伯、仲鹵代烴混合物；烯烴與氯化氫加成，根據(jù)馬氏規(guī)律，不能得到正丁烷 ； 根據(jù)醇與氯代反應制備，在實驗室比較容易控制，據(jù)此合成 1氯丁烷 ，效果良好，成本低，反應條件容易控制 ， 在缺少化學試劑的邊遠地區(qū)，自制自用、提供了參考 。 1氯丁烷 的的工業(yè)生產(chǎn) 研究 主要有 氯化亞砜 氯化法 、 三氯化磷或五氯化 磷 氯化法 、 氯化氫 氣體氯化法 、 濃鹽酸 氯化法，其產(chǎn)品純度最高也只有 90%左右。 目前 1氯丁烷 合成方法常見的有氯化亞砜氯化法、加壓氣體氯化氫法、無水氯化鋅為催化劑濃鹽酸氯化法等。這些工藝生產(chǎn) 1氯丁烷 含量只有 98%左右，產(chǎn)生大量的酸性廢水，副反應也較多，反應中生成大量丁烯，二丁基醚及聚合樹脂，反應的氯化鋅的回收也很麻煩，不宜連續(xù)生產(chǎn)。而目前市場需求 99%以上的產(chǎn)品，其中用于合成正丁基鋰的 1氯丁烷 純度要求 ≥%。 邱滔等采用反應精餾技術，在常壓下，氯化氫氣體與正丁醇進行氯代反 應連續(xù)合成正丁基氯，該工藝沒有 酸性廢水排放，正丁基氯純度 ≥%，收率 ≥85%。 專業(yè)化工市場與投資顧問 10 是一條綠色生產(chǎn)工藝。 江蘇宜興市昌吉化工廠 （現(xiàn) 宜興昌吉利化工有限公司 ） 1998 年與中國科學院 、中國石油科學研究院合作開發(fā)的年產(chǎn) 1200 噸 高純 1氯丁烷 項目，于 2020 年 3 月順利完成。由于采用國際最新技術，產(chǎn)品具有無催化劑副產(chǎn)物 ,無游離酸 ,無（微）異構體等優(yōu)點，受到燕山石化等單位一致好評，認為質量達到或超過國內外同行業(yè)先進水平。 有研究 采用化學反應與精餾分離禍合技術，以氯化氫氣體作為氯代劑，和正丁醇在路易斯酸催化下于 105℃進行置換鹵化反應得到高純度的 1氯丁烷 。在氯化氫氣體濃度基本不變的情況下，采用氣相色譜法，測定不同時間反應液的組成，由圖解法可知該反應速率與正丁醇濃度呈一級反應的力學關系。通過對 1氯丁烷 合成工藝的研究，初步建立了該反應的實驗規(guī)模反應精餾裝置，進而對一年產(chǎn) 900t 的精餾塔、裝置和有關參數(shù)進行了初步設計，為 1氯丁烷 反應性精餾工藝的實際應用打下基礎。采用反應精餾技術合成 1氯丁烷 ，不但產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品純度可高達 %，而且可滿足清潔生產(chǎn)的工藝要求，因而具有較大的競爭優(yōu)勢。 常州大學精細化工研究所邱滔 曾 主持江蘇省科委社會發(fā)展項目 “正丁基 氯合成研究 ”； 99 年常州市科委項目 “1氯正丁烷合成研究 ”。 中國石油化工總公司 、 中國石油化工總公司巴陵石油化工公司 的 彭洪興 、 曹志昂 、 高興發(fā) 、 王芝學 、 龔勇 、 邵振榮 、 楊平輝 等 1991 年 08 月 01 日 申請了《 一種生產(chǎn)氯代正丁烷的方法 》， 申請?zhí)?/專利號： 91105072。 該 發(fā)明涉及一種以正丁醇和鹽酸為原料、不外加催化劑常壓下連續(xù)生產(chǎn)氯代正丁烷的方法。由反應段、分離精制段、正丁醇加收段構成。物料經(jīng)反應釜，進入恒沸蒸餾塔，在共沸點溫度時，便有含小量水和正丁醇的氯代正丁烷以及微量鹽酸蒸出，然后經(jīng)水洗、精餾，獲得精產(chǎn)品，恒 沸蒸餾塔塔底混合物在塔釜中分兩層，上層未反應的溶有少量水的正丁醇返回反應釜，下層溶有少量正丁醇的水以及少量鹽酸進入共沸器，蒸出正丁醇和水也返回反應釜，繼續(xù)反應。 該 發(fā)明采用了恒沸蒸餾塔、共沸器和精餾塔，因而排出的污水量及其含酸量大大降低，得到的精產(chǎn)品含氯代正丁烷高于 %，正丁醇低于%，二丁基醚低于 %。 ? 專業(yè)化工市場與投資顧問 11 第三章、 1氯丁烷 的 生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)分析預測 1氯丁烷 生產(chǎn)現(xiàn)狀 分析 80～ 90 年代， 1氯丁烷 在有機實驗中是不可缺少的試劑。 我國聚烯烴、塑料及精細化工產(chǎn)品的迅猛發(fā)展，使作為催 化劑重要原料的高純度 1氯丁烷 在國內呈現(xiàn)出光明的發(fā)展前景 。 據(jù)統(tǒng)計，前幾年國內規(guī)?；a(chǎn) 1氯丁烷的廠家很少， 僅 宜興昌吉利化工有限公司、揚州三友合成化工有限公司和江蘇安邦電化有限公司等，其生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品質量良蕎不齊。揚州三友合成化工有限公司雖然采用反應精餾清潔生產(chǎn)工藝生產(chǎn) 1氯丁烷 ，由于技術不過關，產(chǎn)品純度始終只停留在 98%左右，只適用于對產(chǎn)品純度要求不高的廠家，而目前已經(jīng)轉產(chǎn)其它產(chǎn)品。江蘇安邦電化有限公司采用傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝合成 1氯丁烷 ，產(chǎn)品純度低于 90%，雖然配備了一套精餾塔生產(chǎn)高純度的 1氯丁烷 ，但產(chǎn) 品純度仍然達不到 99%，不能滿足對產(chǎn)品要求高的廠家使用。 宜興昌吉利化工有限公司采用先進的反應精餾清潔生產(chǎn)工藝合成 1氯丁烷，產(chǎn)品純度基本達到 %，但產(chǎn)量不大，遠遠滿足不了國內大客戶的需求。高純度的1氯丁烷絕大部分還是依賴進口，這不僅浪費了外匯，而且制約了國內一系列催化劑及 1氯丁烷衍生物的生產(chǎn)。 隨著石化工業(yè)的發(fā)展，高純度的 1氯丁烷 需求不斷增加，因此，開發(fā)生產(chǎn) 1氯丁烷 新工藝技術既可以滿足國內市場的需求，又可以出口創(chuàng)匯，還可以促進國內 1氯丁烷 下游產(chǎn)品的開發(fā)與應用，創(chuàng)造新的經(jīng)濟增長點。 近幾年國 內又有一些企業(yè)投資建設 1氯丁烷 裝置。 ? 目前，我國有十幾家 1氯丁