【文章內(nèi)容簡介】 第一電離能逐漸減小，同周期元素自左向右第一電離能呈增大趨勢，但第I IA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，所以4中元素中第一電離能最大的為N元素；③6個(gè)NH3與Co2+之間形成6個(gè)配位鍵，屬于σ鍵，每個(gè)氨氣分子中的氮?dú)滏I也為σ鍵，共6+36=24，所以1mol[Co(NH3)6]Cl2含有的σ鍵個(gè)數(shù)為24NA；N元素電負(fù)性較大，所以NH3分子間存在氫鍵，沸點(diǎn)較高；(3)①根據(jù)N原子的成鍵特點(diǎn)可知，在二(丁二酮肟)合鎳中N原子和Ni2+形成的化學(xué)鍵均為配位鍵，所以1個(gè)二(丁二酮肟)合鎳中含有4個(gè)配位鍵；②堿性太強(qiáng)容易生成Ni(OH)2沉淀，酸性太強(qiáng)大量的氫離子存在不利于二(丁二酮肟)合鎳的生成，所以適宜的pH應(yīng)為B：5~10；(4)由圖可知，1個(gè)晶胞中含有4個(gè)B原子和4個(gè)P原子，故晶胞質(zhì)量，設(shè)邊長為acm，則晶胞的體積V=a3cm3，故晶胞密度，解得；晶體中硼原子和磷原子的最近核間距為品胞體對(duì)角線的，體對(duì)角線長度為晶胞邊長的倍，所以晶體中硼原子和磷原子的最近核間距?！军c(diǎn)睛】第3題判斷配位鍵個(gè)數(shù)時(shí)要注意，在丁二酮肟中N原子已經(jīng)形成3個(gè)共價(jià)鍵，即N原子已經(jīng)飽和，此時(shí)每個(gè)N原子有一對(duì)孤電子對(duì)，形成二(丁二酮肟)合鎳時(shí)，N原子提供孤對(duì)電子，Ni2+提供空軌道形成配位鍵，即N原子和Ni2+之間均為配位鍵。3．4d5s1 6 C sp2和sp3 12 20 由C60結(jié)構(gòu)和碳的四個(gè)價(jià)鍵理論，可知一個(gè)碳需連接一個(gè)雙鍵，一個(gè)雙鍵被兩個(gè)碳原子共用，故含有60247。2=30個(gè)雙鍵，易解析：4d5s1 6 C sp2和sp3 12 20 由C60結(jié)構(gòu)和碳的四個(gè)價(jià)鍵理論，可知一個(gè)碳需連接一個(gè)雙鍵，一個(gè)雙鍵被兩個(gè)碳原子共用，故含有60247。2=30個(gè)雙鍵，易與活潑的F2發(fā)生加成反應(yīng)生成C60F60 體心立方密堆積 【解析】【分析】(1)Mo處于第五周期第VIB族，核外電子排布與Cr相似，其價(jià)電子為4d、5s電子，4d能級(jí)上有5個(gè)電子、5s能級(jí)上有1個(gè)電子，據(jù)此書寫它的基態(tài)價(jià)電子排布式并判斷未成對(duì)電子數(shù)；(2)CO提供孤電子對(duì)的是C原子、Mo提供空軌道；p甲酸丁酯吡啶配體中C原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)有3，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷C原子雜化類型；(3)根據(jù)歐拉定理結(jié)合“C60分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的3個(gè)碳原子形成化學(xué)鍵”列式計(jì)算；(4)鉬(Mo)的一種立方晶系的晶體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)晶胞有2個(gè)Mo原子，根據(jù)Mo的原子坐標(biāo)，可以判斷該晶胞中Mo原子位于頂點(diǎn)和體心上，結(jié)合晶體中距離最近的Mo原子核之間的距離為體心到頂點(diǎn)的距離為體對(duì)角線的一半計(jì)算。【詳解】(1)Mo處于第五周期第VIB族，核外電子排布與Cr相似，其價(jià)電子為4d、5s電子，4d能級(jí)上有5個(gè)電子、5s能級(jí)上有1個(gè)電子，基態(tài)價(jià)電子排布式為4d55s1；核外未成對(duì)電子是4d、5s能級(jí)上的電子，有6個(gè)電子，故答案為：4d55s1；6；(2)CO提供孤電子對(duì)的是C原子、Mo提供空軌道，兩個(gè)原子形成配位鍵；p甲酸丁酯吡啶配體中C原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)有3，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，C原子雜化類型為spsp2，故答案為：C；spsp2；(3)多面體的頂點(diǎn)數(shù)、面數(shù)和棱邊數(shù)的關(guān)系，遵循歐拉定理：V+F－E=2，即頂點(diǎn)數(shù)+面數(shù)棱邊數(shù)=2；設(shè)C60分子中五邊形數(shù)為x，六邊形數(shù)為y。依題意可得方程組：(5x+6y) = (360)，60+(x+y) (360)＝2，解得：x=12，y=20，即C60分子有12個(gè)五邊形和20個(gè)六邊形，由C60結(jié)構(gòu)和碳的四個(gè)價(jià)鍵理論，可知一個(gè)碳需連接一個(gè)雙鍵，一個(gè)雙鍵被兩個(gè)碳原子共用，故含有60247。2=30個(gè)雙鍵，與活潑的F2發(fā)生加成反應(yīng)即可生成C60F60，故答案為：12；20；由C60結(jié)構(gòu)和碳的四個(gè)價(jià)鍵理論，可知一個(gè)碳需連接一個(gè)雙鍵，一個(gè)雙鍵被兩個(gè)碳原子共用，故含有60247。2=30個(gè)雙鍵，與活潑的F2發(fā)生加成反應(yīng)即可生成C60F60；(4)鉬(Mo)的一種立方晶系的晶體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)晶胞有2個(gè)Mo原子，其中Mo原子坐標(biāo)是(0，0，0)及(，)，則該晶胞中Mo原子位于頂點(diǎn)和體心上，為體心立方密堆積；該晶胞棱長=cm，晶體中距離最近的Mo原子核之間的距離為體心到頂點(diǎn)的距離為體對(duì)角線的一半=cm=1010pm，故答案為：體心立方密堆積；cm=1010?！军c(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為(4)，要注意距離最近的Mo原子核之間的距離為體心到頂點(diǎn)的距離為體對(duì)角線的一半，難點(diǎn)為(3)，要注意理解歐拉定理及其應(yīng)用，要注意棱邊數(shù)的計(jì)算方法。4．3d Fe2+中3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而Fe3+中3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu) 12NA 6 sp 兩者均為離子晶體，但S2半徑大于O2半徑，CoO的晶解析：3d Fe2+中3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而Fe3+中3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu) 12NA 6 sp 兩者均為離子晶體，但S2半徑大于O2半徑，CoO的晶格能大于CoS，因此CoO的熔點(diǎn)較高 (1，) 【解析】【分析】（1）鐵的原子序數(shù)為26，價(jià)電子排布式為3d64s2；（2）氧化亞鐵中亞鐵離子的價(jià)電子排布式為3d6，3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，氧化鐵中鐵離子的價(jià)電子排布式為3d5，3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；（3）在配合物Fe（CN）63中，CN與鐵離子之間有6個(gè)配位鍵，在每個(gè)CN內(nèi)部有一個(gè)共價(jià)鍵；（4）[Co(N3)(NH3)5]2+中，Co3+為中心離子，N3和NH3為配位體；配體N3與二氧化碳的原子個(gè)數(shù)和價(jià)電子數(shù)相同，屬于等電子體，等電子體具有相同的空間結(jié)構(gòu)；CoO和CoS均為離子晶體，但S2半徑大于O2半徑；（5）已知晶胞中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0），B的原子坐標(biāo)分別為（1，1，0），則以A為晶胞坐標(biāo)原點(diǎn)，晶胞的邊長為1，C原子在晶胞立方體的面心上。【詳解】（1）鐵的原子序數(shù)為26，價(jià)電子排布式為3d64s2，由構(gòu)造原理可知能量最高的能級(jí)為3d，故答案為：3d；（2）氧化亞鐵中亞鐵離子的價(jià)電子排布式為3d6，3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，氧化鐵中鐵離子的價(jià)電子排布式為3d5，3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以在空氣中FeO穩(wěn)定性小于Fe2O3，故答案為：Fe2+中3d軌道沒有達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而Fe3+中3d軌道達(dá)到半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；（3）在配合物Fe（CN）63中，CN與鐵離子之間有6個(gè)配位鍵，在每個(gè)CN內(nèi)部有一個(gè)共價(jià)鍵，所以1mol該配合物中含有σ鍵的數(shù)目為12NA，故答案為：12NA；（4）[Co(N3)(NH3)5]2+中，Co3+為中心離子，N3和NH3為配位體，配位數(shù)為6；配體N3與二氧化碳的原子個(gè)數(shù)和價(jià)電子數(shù)相同，屬于等電子體，等電子體具有相同的空間結(jié)構(gòu)，二氧化碳的空間構(gòu)型為直線形，則N3離子的空間構(gòu)型也為直線形，由空間構(gòu)型可知N原子的雜化方式為sp雜化；CoO和CoS均為離子晶體，但S2半徑大于O2半徑，CoO的晶格能大于CoS，因此CoO的熔點(diǎn)較高，故答案為：兩者均為離子晶體，但S2半徑大于O2半徑，CoO的晶格能大于CoS，因此CoO的熔點(diǎn)較高；（5）已知晶胞中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0），B的原子坐標(biāo)分別為（1，1，0），則以A為晶胞坐標(biāo)原點(diǎn)，晶胞的邊長為1，C原子在晶胞立方體的面心上，則C原子坐標(biāo)參數(shù)為(1，)，故答案為：(1，)?！军c(diǎn)睛】由晶胞中原子坐標(biāo)參數(shù)A為（0，0，0），B的原子坐標(biāo)分別為（1，1，0），確定晶胞的邊長為1，C原子在晶胞立方體的面心上是確定C原子坐標(biāo)參數(shù)的關(guān)鍵，也是解答難點(diǎn)。5．[Ar]3d104s1 sp3 與水分子間形成氫鍵 sp2 90NA 4 V形 【解析】【分析】有A、B、C、D、E、F六種元素，A解析：[Ar]3d104s1 sp3 與水分子間形成氫鍵 sp2 90NA 4 V形 【解析】【分析】有A、B、C、D、E、F六種元素，A是周期表中原子半徑最小的元素，則A為H元素；B是電負(fù)性最大的元素，則B為F元素；C的2p軌道中有三個(gè)未成對(duì)的單電子，則C原子核外電子排布為1s22s22p3，則C為N元素；F原子核外電子數(shù)是B與C核外電子數(shù)之和，則F原子核外電子數(shù)為9+7=16，則F為S元素；E能形成紅色（或磚紅色）的E2O和黑色的EO兩種氧化物，則E為Cu元素；D與B可形成離子化合物，根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中F原子數(shù)目為8，D原子數(shù)目為，故化學(xué)式為DF2，D為+2價(jià)，D是主族元素且與E同周期，處于第四周期，則D為Ca元素，據(jù)此解答。判斷碳原子的雜化類型可根據(jù)其成鍵情況來判斷，碳原子若成四個(gè)單鍵，其雜化類型必為sp3，若成一個(gè)雙鍵，兩個(gè)單鍵，其雜化類型必為sp2，若成一個(gè)單鍵，一個(gè)三鍵，其雜化類型必為sp．在每個(gè)C60分子中，由于碳原子都采取sp2雜化，故參與形成σ鍵的電子只有3個(gè)，所以形成σ鍵的電子共有603=180個(gè)，而每個(gè)σ鍵需要2個(gè)電子，所以σ鍵的數(shù)目為90個(gè)，故1molC60中σ鍵的數(shù)目為90NA；①同一周期元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢，但注意第VA族元素大于相鄰元素的第一電離能；②與硫離子最近的鋅離子的數(shù)目為硫