執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)皂苷-預(yù)覽頁(yè)
【正文】 型轉(zhuǎn)化等變化 ，生成人工產(chǎn)物，給研究工作帶來(lái)諸多麻煩。 此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷呈紅或紫色，甾體皂苷最終呈藍(lán)綠色。 ： 將皂苷樣品溶于三氯甲烷或醇后，點(diǎn)于濾紙上，噴以 20%五氯化銻的三氯甲烷溶液（不應(yīng)含乙醇和水），干燥后 60～ 70℃ 加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點(diǎn)。先用親脂性溶劑除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂苷，如人參總皂苷的提取。 二、皂苷元的提取 皂苷元多數(shù)難溶或不溶于水，先將皂苷水解得到皂苷元，再用兩相萃取法。 洗脫劑：一般采用混合溶劑。 第四節(jié) 結(jié)構(gòu)測(cè)定 一、三萜皂苷 對(duì)于具有 △ 12的三萜皂苷，分子中因具有環(huán)乙烯結(jié)構(gòu)，容易發(fā)生 RDA裂解，根據(jù)生成的碎片離子峰可以確定 A、 B環(huán)及 D、 E環(huán)上的取代基性質(zhì)、數(shù)目和位置等。 25L構(gòu)型， B帶強(qiáng)度＜ C帶強(qiáng)度， C約為 B的 3～ 4倍。 來(lái)源于 E環(huán)和 F環(huán)的碎片離子在質(zhì)譜中很有特征，對(duì)甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)測(cè)定非常有用。 （ 1） 1HNMR譜： 甾體皂苷元在高場(chǎng)區(qū)有 4個(gè)甲基的特征峰。 （ 2） 13CNMR譜： 螺甾烷醇類皂苷元的 C22信號(hào)大多數(shù)情況下出現(xiàn)在 177。 人參、西洋參和紅參的質(zhì)量控制成分：人參皂苷 Rg人參皂苷 Re 和人參皂苷 Rb1； 人參葉的質(zhì)量控制成分：人參皂苷 Rg1和人參皂苷 Re； 三七的 質(zhì)量控制成分 :人參皂苷 Rg人參皂苷 Rb1和三七皂苷 R1； 對(duì)照品采用各自的指控成分。 —— B型：屬于達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷， 6位碳有羥基取代，其皂苷元為 20（ s） 原人參三醇，如人參皂苷 Re、 Rf、 Rg1等。 原人參三醇型皂苷在同樣條件下生成人參三醇。 如果用 7%HCl 的稀乙醇溶液處理人參總皂苷，其酸水解產(chǎn)物進(jìn)行硅膠色譜，則可以得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。 二、甘草 （一）甘草主要成分和性質(zhì) 甘草所含的三萜皂苷以甘草皂苷含量最高。 甘草皂苷易溶于稀熱乙醇，幾乎不溶于無(wú)水乙醇或乙醚，但 極易溶于稀氨水 中，通常利用該性質(zhì)提取甘草皂苷。 甘草酸不易精制，一般需制成鉀鹽才能進(jìn)一步精制成純品。 三、黃芪 （一）黃芪中皂苷成分的結(jié)構(gòu)類型 皂苷類結(jié)構(gòu)主要為：四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類。 《中國(guó)藥典》以黃芪甲苷為黃芪和炙黃芪的質(zhì)量控制成分之一，同時(shí)將另一主要成分毛蕊異黃酮葡萄糖苷也作為兩種藥材質(zhì)量控制成分，以保障藥材的質(zhì)量。 （ 2）內(nèi)蒙黃芪中黃芪苷 Ⅱ 、黃芪苷 Ⅳ 的提取與分離 （ 3）阿爾泰黃芪皂苷成分的提取分離。 （一）柴胡的化學(xué)成分 結(jié)構(gòu)分類：三萜皂苷。 Ⅳ 型具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，也被認(rèn)為是原生苷的環(huán)氧醚鍵開(kāi)裂，同時(shí)發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷 g。 五、知母 知母中的化學(xué)成分主要為甾體皂苷和芒果苷，還含有木脂素、甾醇、鞣質(zhì)、膽堿等成分。 六、以齊墩果酸和熊果酸為質(zhì)量控制成分的中藥 中藥 中藥皂苷成分 結(jié)構(gòu)類 型 主要生物活性 人參 人參皂苷 Rb人參皂苷 Rc和人參皂苷 Rd等 人參皂苷二醇型（ A型） 達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜 用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛喘咳、津傷口渴、內(nèi)熱消渴、久病虛贏、驚悸失眠、陽(yáng)痿宮冷、心力衰竭、心源性休克等 人參皂苷 Re、人參皂苷 Rf和人參皂苷 Rg1 人參皂苷三醇型（ B型） 達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜 人參皂苷 R0等 齊墩果酸型（ C型） 齊墩果酸型五環(huán)三萜 甘草 甘草皂苷（甘草酸） 齊墩果酸型五環(huán)三萜 具有和中緩急、潤(rùn)肺、解毒、調(diào)和諸藥等功效 中藥 中藥皂苷成分 結(jié)構(gòu)類 型 主要生物活性 黃芪 多種黃芪皂苷 黃芪苷 Ⅳ （黃芪甲苷） 四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類 具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)再生肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能 柴胡 多種柴胡皂苷 柴胡皂苷 a、齊墩果烷衍生物 具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效 柴胡皂苷 d 知母 多種知母皂苷 知母皂苷 BⅡ 螺甾烷醇類 呋甾烷醇類 練習(xí)題 最佳選擇題 [答疑編號(hào) 5630080201] 【正確答案】 E [答疑編號(hào) 5630080202] 【正確答案】 E
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