執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)皂苷(完整版)
【正文】 Re的結(jié)構(gòu)類型是 [答疑編號(hào) 5630080101] 【正確答案】 B [答疑編號(hào) 5630080102] 【正確答案】 A [答疑編號(hào) 5630080103] 【正確答案】 C [答疑編號(hào) 5630080104] 【正確答案】 E 【答案解析】 第二節(jié) 理化性質(zhì) 一、性狀 （ 1）大多為無(wú)色或乳白色無(wú)定形粉末，僅少數(shù)為結(jié)晶體，如常春藤皂苷。 C20 位上的甲基都是 α 構(gòu)型， C22位對(duì) F環(huán)也是 α 構(gòu)型。 一、三萜皂苷 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖組成，苷元為三萜類化合物，其基本骨架由 6個(gè)異戊二烯單位組成。 定義： 皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的苷類化合物，其苷元為具有螺甾烷及其有相似生源的 甾族化合物或三萜類化合物 。 單鏈皂苷 —— 由苷元的一個(gè)羥基或羧基與糖形成的苷。 （ 2）一般 B/C和 C/D環(huán)的稠合為反式， A/B環(huán)有反式也有順式。如原蜘蛛抱蛋皂苷在苦杏仁酶的作用下生成蜘蛛抱蛋皂苷。 ② 皂苷在 含水正丁醇中有較大的溶解度 ，因此正丁醇常作為提取皂苷的溶劑。 但并不是所有皂苷都能破壞紅細(xì)胞而產(chǎn)生溶血現(xiàn)象，相反，有的皂苷甚至有抗溶血作用。 六、皂苷的水解 通常采用酸催化水解、氧化水解和酶解等。 濃硫酸反應(yīng)： 樣品溶于三氯甲烷后加入濃硫酸，在三氯甲烷層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色的熒光。如槲寄生中土當(dāng)歸酸的提取。用于皂苷的分離制備一般采用反相色譜柱，以甲醇 水、乙腈 水等系統(tǒng)為洗脫劑。 （ 3）有雙鍵的甾體皂苷：在 1580～ 1680cm1有紅外吸收，在 3070～ 3085cm1和 680～ 980cm1處可見(jiàn)較弱的吸收峰。 C26上的兩個(gè)氫的信號(hào)在 25R異構(gòu)體中化學(xué)位移相近，而在 25S異構(gòu)體中差別較大。 —— A型：屬于 達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷 ， 6位碳無(wú)羥基取代，其皂苷元為 20（ S） 原人參二醇，如人參皂苷 Rb Rc、 Rd等。 （二）人參皂苷的提取與分離 人參皂苷單體成分的分離一般采用 硅膠色譜法，常以三氯甲烷 甲醇 水（ 65:35:10 下層）和正丁醇 乙酸乙酯 水（ 4:1:5上層）等作為洗脫系統(tǒng)。 《中國(guó)藥典》上將甘草和炙甘草的質(zhì)量控制成分定為甘草酸，對(duì)照品采用甘草酸銨，同時(shí)將甘草苷也列入質(zhì)量控制成分之一，對(duì)照品采用甘草苷（黃酮苷）。臨床應(yīng)用應(yīng)注意。 （ 1）黃芪中 黃芪皂苷的提取分離。 Ⅰ 型的皂苷，其結(jié)構(gòu)中具有 13β 、 28環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷 ，如柴胡皂苷 a、 c、 d、 e等； Ⅱ 型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷 b b2等，為柴胡皂苷大多為次生苷； Ⅲ 型為 △ 12 齊墩果烷衍生物，并且大多在 C11位有 α — OCH3取代，柴胡皂苷大多為為次生苷，是因?yàn)樵谔崛∵^(guò)程中植物體內(nèi)所含酸性成分的影響，使 Ⅰ 型皂苷結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開(kāi)裂而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷 bb4等。其中知母皂苷 AⅢ 含量最高。 Ⅴ 型為齊墩果酸衍生物。 （三）黃芪在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題 黃芪臨床上主要用于心悸、黃疸等癥，有 報(bào)道黃芪注射液致過(guò)敏性休克、發(fā)熱，引起藥物疹等，過(guò)敏體質(zhì)者應(yīng)慎用，臨床應(yīng)用上應(yīng)注意。 主要皂苷成分：在膜莢黃芪中有乙酰黃芪苷 Ⅰ 、黃芪苷 Ⅰ Ⅷ ，異黃芪苷 Ⅰ 、 Ⅱ ，黃芪皂苷甲、乙、丙，環(huán)黃芪醇和大豆皂苷 Ⅰ ； 蒙古黃芪中有黃芪苷 Ⅰ 、 Ⅱ 、 Ⅲ 和大豆皂苷 Ⅰ 。 甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性和溶血性 ；甘草皂苷可以形成鉀鹽或鈣鹽形式，并存在于甘草中；甘草皂苷與 5%的稀硫酸在加壓、 110～ 120℃ 條件下水解，可生成一分子的 甘草皂苷元（甘草次酸） 和兩分子的葡萄糖醛 酸。 （三）人參在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題 人參毒性很小，長(zhǎng)期服用或劑量過(guò)大，可引起興奮、失眠、心悸、口干舌燥和口舌生瘡等癥狀。 —— C型：屬于齊墩果烷型五環(huán)三萜衍生物，其皂苷元是齊墩果酸，如人參皂苷 R0。 處，這是一個(gè)特征標(biāo)志。 甾體皂苷元的質(zhì)譜中均出現(xiàn)一個(gè) 很強(qiáng)的 m/z 139 基峰、中等強(qiáng)度的 m/z 115 碎片峰以及一個(gè)很弱的 m/z 126輔助離子峰 ，這些峰均來(lái)自 E環(huán)和 F環(huán)部分。 在高場(chǎng)區(qū)出現(xiàn)甲基氫信號(hào)，在 ～ ，在低場(chǎng)區(qū)出現(xiàn)受雙鍵、羰基或羥基影響的氫信號(hào)。 注意：在加酸加熱水解提取皂苷元時(shí)，應(yīng)注意在劇烈條件下皂苷元結(jié)構(gòu)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵位移等的變化。 硫酸或高氯酸反應(yīng)： 在使用芳香醛為顯色劑的反應(yīng)中，以 香草醛最為普遍，其顯色靈敏，常作為甾體皂苷的顯色劑 。 因此常需要選用比較溫和的水解方法，如光分解法、 Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培
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