執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)萜類(lèi)和揮發(fā)油(完整版)
【正文】 用薄荷油可產(chǎn)生多種不良反應(yīng)，甚至死亡。 薄荷素油為無(wú)色或淡黃色澄清液體，有特殊清涼香氣，味初辛后涼，與乙醇、乙醚、三氯甲 烷等能任意混合，相對(duì)密度 ～ ， [α] D25－ 17176。 主要有效成分：獐牙菜苷、獐牙菜苦苷和龍膽苦苷等，此外還含有生物堿、黃酮、香豆素及內(nèi)酯等化合物。內(nèi)酯環(huán)具有活性亞甲基反應(yīng)，可與 Legal試劑、 Kedde試劑等反應(yīng)顯紫紅色。其中嚴(yán)重過(guò)敏反應(yīng)的發(fā)生率為 %。 與糖結(jié)合成苷后水溶性增強(qiáng)，但在親脂性溶劑中的溶解度降低。質(zhì)譜儀對(duì)每個(gè)組分進(jìn)行檢測(cè)和結(jié)構(gòu)分析，得到每個(gè)組分的質(zhì)譜，通過(guò)計(jì)算機(jī)與數(shù)據(jù)庫(kù)的標(biāo)準(zhǔn)譜對(duì)照，可給出該化合物的可能結(jié)構(gòu)，同時(shí)也可參考有關(guān)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)加以確認(rèn)，可大大提高揮發(fā)油分析鑒定的速度和研究水平。 三、揮發(fā)油的氣相色譜鑒定 （一）氣相色譜法 流動(dòng)相載氣：一般是用 氫氣、氮?dú)?或氦氣。 揮發(fā)油中的某些成分在接近其沸點(diǎn)溫度時(shí)，往往被破壞，故通常都采用減壓分餾。采用此法對(duì)丁香、魁 蒿葉、紅花、藿香、佩蘭等揮發(fā)油的提取，提取時(shí)間與傳統(tǒng)方法相比大為縮短，提取收率有較大提高。 ： 二氧化碳超臨界 流體應(yīng)用于提取芳香揮發(fā)油。 ： 油脂類(lèi)一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)， 常常利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油 ，如玫瑰油、茉莉花油等的提取。 配伍選擇題 1g揮發(fā)油中酯類(lèi)成分需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示的是 [答疑編號(hào) 5630070107] 【正確答案】 D 1g揮發(fā)油中游離酸性成分需消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示的是 [答疑編號(hào) 5630070108] 【正確答案】 A 二、揮發(fā)油的提取與分離 （一）揮發(fā)油的提取 提取方法：蒸餾法、溶劑提取法、吸收法、壓榨法、二氧化碳超臨界流體萃取法、微波萃取法。 （三）揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù) 酸值、酯值和皂化值是不同來(lái)源揮發(fā)油所具 有的重要化學(xué)常數(shù)，也是衡量其質(zhì)量的重要指標(biāo)。 揮發(fā)油不溶于水，而易溶于各種有機(jī)溶劑，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等。揮發(fā)油大多具有芳香嗅味，并具有多方面較強(qiáng)的生物活性。 性質(zhì)： 絕大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。 應(yīng)用：倍半萜的含氧衍生物多具有較強(qiáng)的香氣和生物活性，是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。 環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元更強(qiáng)。如地黃中的降血糖有效成分梓醇和梓苷 ,存在于北玄參根中的玄參苷，有一定的鎮(zhèn)痛抗炎活性。 （一）結(jié)構(gòu)與分類(lèi) 環(huán)烯醚萜類(lèi)的基本 母核為環(huán)烯醚萜醇 ,具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，其半縮醛 1位羥基性質(zhì)不穩(wěn)定，故環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物主要以 1位羥基與糖成苷的形式存在于植物體內(nèi)。 二、單萜 定義：?jiǎn)屋剖侵富咎技?由 2分子異戊二烯單位構(gòu)成，含有 10個(gè)碳原子 的萜烯及其衍生物。第七章 萜類(lèi)和揮發(fā)油 考點(diǎn)精要： ； 、二萜的的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性質(zhì)及代表化合物； ； ； GCMS 鑒定方法（新增）； 。 分布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、蕓香科、傘形科、姜科、松科等植物的腺體、油室及樹(shù)脂道等分泌組織內(nèi)。 根據(jù)其環(huán)戊烷環(huán)是否裂環(huán) ,可將環(huán)烯醚萜類(lèi) 化合物分為環(huán)烯醚萜苷及裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷兩大類(lèi)。 此類(lèi)化合物是由環(huán)烯醚萜苷元部分 C7和 C8位處開(kāi)環(huán)衍生而來(lái) ,C7斷裂后有時(shí)還可與 C11形成六元內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。 ① 環(huán)烯醚萜苷易被水解，顏色變深。 分類(lèi) 主要化合物 應(yīng)用 鏈狀倍半萜 合歡醇（法尼醇） 一種名貴香料 單環(huán)倍半萜 青蒿素 有很好的抗惡性瘧疾活性 雙環(huán)倍半萜 馬桑毒素、羥基馬桑毒素 治療精神分裂癥 薁類(lèi)，如莪術(shù)醇 具有抗腫瘤活性 三環(huán)倍半萜 環(huán) 桉醇 有很強(qiáng)的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性 薁類(lèi)：屬于雙環(huán)倍半萜，是由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物。 分布：二萜多以樹(shù)脂、內(nèi)酯或苷等形式廣泛存在于自然界。 注意：揮發(fā)油是混合物。在高濃度的乙醇中能全部溶解，而在低濃度乙醇中只能溶解一部分。 是代表?yè)]發(fā)油中游離羧酸和酚類(lèi)成分含量的指標(biāo)。 ： 常用方法：用共水蒸餾、隔水蒸餾或水蒸氣蒸餾法提取。吸收法有 兩種，即冷吸收法和溫浸吸收法。 優(yōu)點(diǎn)：防止氧化熱解及提高品質(zhì)。 （二）揮發(fā)油的分離 分離方法：冷凍析晶法、分餾法、化學(xué)分離法、色譜分離法。 經(jīng)過(guò)分餾所得的每一餾分仍可能是混合物，所以需再進(jìn)一步精餾或結(jié)合冷凍、重結(jié)晶、色譜等方法，方可得到單一成分。 固定相：非極性的飽和烴潤(rùn)滑油類(lèi)（如硅酮、甲基硅油等） —— 沸點(diǎn)差異大的成分。 此外，多級(jí)質(zhì)譜（ MSn）的問(wèn)世為復(fù)雜揮發(fā)油的定性定量提供了新途徑。 紫杉醇分子結(jié)構(gòu)中雖有含氮取代基，但氮原子處于酰胺狀態(tài)，且鄰近連有苯基、羥基、酯基等吸電子基，不顯堿性，故紫杉醇為中性化合物，在 pH48范圍內(nèi)比較穩(wěn)定， 在堿性條件下很快分解，對(duì)酸相對(duì)穩(wěn)定。嚴(yán)重者可致死。 （二）主要成分的提取分離穿心蓮內(nèi)酯類(lèi)化合物的提取分離流程如下： （三）主要成分的生物活性及結(jié)構(gòu)改造 主要活性成分： 穿心蓮內(nèi)酯。 結(jié)構(gòu)分類(lèi)：裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷 類(lèi)化合物。
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