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執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)萜類和揮發(fā)油(專業(yè)版)

2024-10-26 09:59上一頁面

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【正文】 遇濃硫酸 香草醛顯紫紅色。薄荷醇可作為芳香藥、調(diào)味品及驅(qū)風藥。 (四)穿心蓮在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題 三、龍膽 龍膽為龍膽科植物條葉龍膽、龍膽、三花龍膽或堅龍膽的干燥根及根莖。也有報道。 (二)氣相色譜 質(zhì)譜( GCMS)聯(lián)用法 應(yīng)用: 對于揮發(fā)油中許多未知成分,同時又無對照品作對照時,則應(yīng)選用氣相色譜 質(zhì)譜( GCMS)聯(lián)用技術(shù)進行分析鑒定。 含氧單萜的沸點隨著官能團的極性增大而升高,即醚<酮<醛<醇<酸。 此法所得的產(chǎn)品不純,可能含有水分、葉綠素、黏液質(zhì)及細胞組織等雜質(zhì)而呈渾濁狀態(tài),同時也很難將揮發(fā)油全部壓榨出來,故可再將壓榨后的殘渣進行水蒸氣蒸餾,使揮發(fā)油提取完全。以皂化 1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。 揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā) ,如將揮發(fā)油涂在紙片上,較長時間放置后, 揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡,脂肪油則留下永久性油跡 ,藉此二者可相區(qū)別。也能與苦味酸或三硝基苯試劑產(chǎn)生 π 絡(luò)合物結(jié)晶,此結(jié)晶具有敏銳的熔點可借以鑒定。味苦或極苦。 分布:特別是在 玄參科、茜草科、唇形科及龍膽科 中較為常見。 通式:( C5H8) n 存在形式: 絕大多數(shù)萜類化合物為含氧衍生物。 環(huán)烯醚萜苷的數(shù)目較多,根據(jù) C4位取代基的有無,又分為 C4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷及 4去甲基環(huán)烯醚萜苷兩種類型。 (環(huán)烯醚萜苷水解生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu),其化學(xué)性質(zhì)活潑,容易進一步發(fā)生氧化聚合等反應(yīng), 難以得到結(jié)晶性苷元,同時使顏色變深。 分類 主要化合物 應(yīng)用 無環(huán)二萜 植物醇 葉綠素的組成成分,也是維生素 E和 K,的合成原料。 揮發(fā)油的沸點一般在 70℃ ~ 300℃ 之間。 缺點:對熱不穩(wěn)定成分的揮發(fā)油容易產(chǎn)生相應(yīng)成分的分解而影響揮發(fā)油的品質(zhì)。在橘皮油、檸檬油、桂花油、香蘭素的提取上,應(yīng)用此法提取均獲得較好效果。 洗脫劑:多用石油醚或己烷,混以不同比例的乙酸乙酯。 結(jié)構(gòu)分類: 紫杉烷型三環(huán)二萜。 《中國藥典》指標性成分:穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯。 龍膽苦苷味極苦,將其稀釋至 1: 12020 的水溶液,仍有顯著苦味。因此, 《中國藥典》規(guī)定薄荷油成入每日攝入不得超過 。 禁忌與頭孢曲松、頭孢拉定、頭孢哌酮、慶大霉素、呋塞米配伍使用。莪術(shù)二酮為無色棱狀結(jié)晶, mp 61~ 62℃ , [α] D25+26176。 ~- 24176。 (二)主要成分的提取分離穿心蓮內(nèi)酯類化合物的提取分離流程如下: (三)主要成分的生物活性及結(jié)構(gòu)改造 主要活性成分: 穿心蓮內(nèi)酯。 紫杉醇分子結(jié)構(gòu)中雖有含氮取代基,但氮原子處于酰胺狀態(tài),且鄰近連有苯基、羥基、酯基等吸電子基,不顯堿性,故紫杉醇為中性化合物,在 pH48范圍內(nèi)比較穩(wěn)定, 在堿性條件下很快分解,對酸相對穩(wěn)定。 固定相:非極性的飽和烴潤滑油類(如硅酮、甲基硅油等) —— 沸點差異大的成分。 (二)揮發(fā)油的分離 分離方法:冷凍析晶法、分餾法、化學(xué)分離法、色譜分離法。吸收法有 兩種,即冷吸收法和溫浸吸收法。 是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標。 注意:揮發(fā)油是混合物。 分類 主要化合物 應(yīng)用 鏈狀倍半萜 合歡醇(法尼醇) 一種名貴香料 單環(huán)倍半萜 青蒿素 有很好的抗惡性瘧疾活性 雙環(huán)倍半萜 馬桑毒素、羥基馬桑毒素 治療精神分裂癥 薁類,如莪術(shù)醇 具有抗腫瘤活性 三環(huán)倍半萜 環(huán) 桉醇 有很強的抗金黃色葡萄球菌作用和抗白色念珠菌活性 薁類:屬于雙環(huán)倍半萜,是由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物。 此類化合物是由環(huán)烯醚萜苷元部分 C7和 C8位處開環(huán)衍生而來 ,C7斷裂后有時還可與 C11形成六元內(nèi)酯結(jié)構(gòu)。 分布:常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、蕓香科、傘形科、姜科、松科等植物的腺體、油室及樹脂道等分泌組織內(nèi)。 二、單萜 定義:單萜是指基本碳架 由 2分子異戊二烯單位構(gòu)成,含有 10個碳原子 的萜烯及其衍生物。如地黃中的降血糖有效成分梓醇和梓苷 ,存在于北玄參根中的玄參苷,有一定的鎮(zhèn)痛抗炎活性。 應(yīng)用:倍半萜的含氧衍生物多具有較強的香氣和生物活性,是醫(yī)藥、食品、化妝品工業(yè)的重要原料。揮發(fā)油大多具有芳香嗅味,并具有多方面較強的生物活性。 (三)揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù) 酸值、酯值和皂化值是不同來源揮發(fā)油所具 有的重要化學(xué)常數(shù),也是衡量其質(zhì)量的重要指標。 : 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì), 常常利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油 ,如玫瑰油、茉莉花油等的提取。采用此法對丁香、魁 蒿葉、紅花、藿香、佩蘭等揮發(fā)油的提取,提取時間與傳統(tǒng)方法相比大為縮短,提取收率有較大提高。 三、揮發(fā)油的氣相色譜鑒定 (一)氣相色譜法 流動相載氣:一般是用 氫氣、氮氣 或氦氣。 與糖結(jié)合成苷后水溶性增強,但在親脂性溶劑中的溶解度降低。內(nèi)酯環(huán)具有活性亞甲基反應(yīng),可與 Legal試劑、 Kedde試劑等反應(yīng)顯紫紅色。 薄荷素油為無色或淡黃色澄清液體,有特殊清涼香氣,味初辛后涼,與乙醇、乙醚、三氯甲 烷等能任意混合,相對密度 ~ , [α] D25- 17176。 (乙醇),易溶于乙醚、三氯甲烷,微溶于石油醚,不溶于水。 建議生產(chǎn)廠家加強
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