【正文】 養(yǎng)法等。皂苷水溶液肌肉 注射易引起組織壞死，口服則無溶血作用。 ④ 皂苷元?jiǎng)t難溶于水而易溶于石油醚＼苯、乙醚、三氯甲烷等低極性溶劑。如燕麥皂苷 B。 （ 4）在甾體皂苷元的 E、 F環(huán)中有三個(gè)不對(duì)稱碳原子 C C22 和 C2。 構(gòu)成皂苷的糖主要有 D葡萄糖、 D木糖、 D半乳糖、 D核糖、 D葡萄糖醛酸、 L鼠李糖和 L阿拉伯糖等。第八章 皂苷 考點(diǎn)精要： ； （發(fā)泡性、溶血性、顯色反應(yīng)）； ； （ MS、 13CNMR、 IR）； 。 雙鏈皂苷 —— 由苷元的兩個(gè)羥基或羧基與糖形成的苷。 （ 3）分子中可能有多個(gè)羥基，大多數(shù)在 C3上有羥基。 （三）變形螺旋甾烷醇類 變形螺旋甾烷醇類基本結(jié)構(gòu)亦與螺旋甾烷醇類相同，唯 F環(huán)為四氫呋喃環(huán)， C25連有 β CH 3和α CH2OH。 ③ 次級(jí)苷由于糖數(shù)目的減少極性降低，在 水中溶解度減少，易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等。例如 人參總皂苷沒有溶血現(xiàn)象 ，但經(jīng)分離后， 人參三醇及齊墩果酸為苷元（ B型和 C型）的人參皂苷具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為苷元（ A型）人參皂苷則有抗溶血作用 。 由于苷鍵所含的糖一般為 α 羥基糖，水解所需的條件較為劇烈， 一些皂苷元往往會(huì)發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基移位和構(gòu)型轉(zhuǎn)化等變化 ，生成人工產(chǎn)物，給研究工作帶來諸多麻煩。 ： 將皂苷樣品溶于三氯甲烷或醇后，點(diǎn)于濾紙上，噴以 20%五氯化銻的三氯甲烷溶液（不應(yīng)含乙醇和水），干燥后 60～ 70℃ 加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點(diǎn)。 二、皂苷元的提取 皂苷元多數(shù)難溶或不溶于水，先將皂苷水解得到皂苷元，再用兩相萃取法。 第四節(jié) 結(jié)構(gòu)測(cè)定 一、三萜皂苷 對(duì)于具有 △ 12的三萜皂苷，分子中因具有環(huán)乙烯結(jié)構(gòu)，容易發(fā)生 RDA裂解，根據(jù)生成的碎片離子峰可以確定 A、 B環(huán)及 D、 E環(huán)上的取代基性質(zhì)、數(shù)目和位置等。 來源于 E環(huán)和 F環(huán)的碎片離子在質(zhì)譜中很有特征，對(duì)甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)測(cè)定非常有用。 （ 2） 13CNMR譜： 螺甾烷醇類皂苷元的 C22信號(hào)大多數(shù)情況下出現(xiàn)在 177。 —— B型：屬于達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜皂苷， 6位碳有羥基取代，其皂苷元為 20（ s） 原人參三醇，如人參皂苷 Re、 Rf、 Rg1等。 如果用 7%HCl 的稀乙醇溶液處理人參總皂苷，其酸水解產(chǎn)物進(jìn)行硅膠色譜，則可以得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。 甘草皂苷易溶于稀熱乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚，但 極易溶于稀氨水 中，通常利用該性質(zhì)提取甘草皂苷。 三、黃芪 （一）黃芪中皂苷成分的結(jié)構(gòu)類型 皂苷類結(jié)構(gòu)主要為：四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類。 （ 2）內(nèi)蒙黃芪中黃芪苷 Ⅱ 、黃芪苷 Ⅳ 的提取與分離 （ 3）阿爾泰黃芪皂苷成分的提取分離。 Ⅳ 型具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，也被認(rèn)為是原生苷的環(huán)氧醚鍵開裂，同時(shí)發(fā)生雙鍵轉(zhuǎn)移而產(chǎn)生的，如柴胡皂苷 g。 六、以齊墩果酸和熊果酸為質(zhì)量控制成分的中藥 中藥 中藥皂苷成分 結(jié)構(gòu)類 型 主要生物活性 人參 人參皂苷 Rb人參皂苷 Rc和人參皂苷 Rd等 人參皂苷二醇型（ A型） 達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜 用于體虛欲脫、肢冷脈微、脾虛食少、肺虛喘咳、津傷口渴、內(nèi)熱消渴、久病虛贏、驚悸失眠、陽痿宮冷、心力衰竭、心源性休克等 人參皂苷 Re、人參皂苷 Rf和人參皂苷 Rg1 人參皂苷三醇型（ B型） 達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜 人參皂苷 R0等 齊墩果酸型（ C型） 齊墩果酸型五環(huán)三萜 甘草 甘草皂苷（甘草酸） 齊墩果酸型五環(huán)三萜 具有和中緩急、潤(rùn)肺、解毒、調(diào)和諸藥等功效 中藥 中藥皂苷成分 結(jié)構(gòu)類 型 主要生物活性 黃芪 多種黃芪皂苷 黃芪苷 Ⅳ （黃芪甲苷） 四環(huán)三萜及五環(huán)三萜苷類 具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)再生肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力的功能 柴胡 多種柴胡皂苷 柴胡皂苷 a、齊墩果烷衍生物 具有解熱、抗炎、抗病毒、抗驚厥、抗癲癇、保肝功效 柴胡皂苷 d 知母 多種知母皂苷 知母皂苷 BⅡ 螺甾烷醇類 呋甾烷醇類 練習(xí)題 最佳選擇題 [答疑編號(hào) 5630080201] 【正確答案】 E [答疑編號(hào) 5630080202] 【正確答案】 E