執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)萜類和揮發(fā)油-預(yù)覽頁
【正文】 借以鑒定。 應(yīng)用：不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等；有些已是臨床常用的藥物。但近來甜菊苷有致癌作用的報(bào)道，美國及歐盟已禁用。 （一）揮發(fā)油的化學(xué)組成 類型 主要組成 代表化合物 萜類化合物 主要是單萜、倍半萜及其含氧衍生物 薄荷油含薄荷醇達(dá) 80%左右；山蒼子油含檸檬醛達(dá) 80%等 芳香族化合物 小分子苯丙素類衍生物； 萜原化合物； 具有 C6C2或 C6C1骨架的化合物 桂皮中的桂皮醛； 百 里香酚； 花椒油素 脂肪族化合物 脂肪族化合物 陳皮中的正壬醇 人參揮發(fā)油中的人參炔醇 魚腥草揮發(fā)油中的癸酰乙醛（即魚腥草素） 甲基正壬酮等 其他類化合物 其他經(jīng)過水蒸氣蒸餾能分解出揮發(fā)性成分 如芥子油、原白頭翁素、大蒜油等 多項(xiàng)選擇題 揮發(fā)油的組成成分有 [答疑編號(hào) 5630070106] 【正確答案】 A,B,C （二）揮發(fā)油的通性 常溫下?lián)]發(fā)油大多為無 色或淡黃色的透明液體 ，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色， 如薁類多顯藍(lán)色，佛手油顯綠色，桂皮油顯紅棕色。 揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā) ，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長時(shí)間放置后， 揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂肪油則留下永久性油跡 ，藉此二者可相區(qū)別。 揮發(fā)油多數(shù)比水輕，也有的比水重（如丁香油、桂皮油），相對(duì)密度一般在 ～ ； 幾乎均有光學(xué)活性；多具有強(qiáng)的折光性。因此，制備揮發(fā)油方法的選擇要合適，產(chǎn)品也要裝入棕色瓶內(nèi)密塞并低溫保存。以中和 1g揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。以皂化 1g揮發(fā)油所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。 優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單、容易操作、成本低、提油率高等優(yōu)點(diǎn)。 提取液經(jīng)蒸餾或減壓蒸餾除去溶劑，即可得到粗制揮發(fā)油。吸收揮發(fā)油后的油脂可直接供香料工業(yè)用，也可加入無水乙醇，醇溶液減壓蒸去乙醇即得精油。 此法所得的產(chǎn)品不純，可能含有水分、葉綠素、黏液質(zhì)及細(xì)胞組織等雜質(zhì)而呈渾濁狀態(tài)，同時(shí)也很難將揮發(fā)油全部壓榨出來，故可再將壓榨后的殘?jiān)M(jìn)行水蒸氣蒸餾，使揮發(fā)油提取完全。例如提取紫蘇中特有香味成分紫蘇醛。同時(shí)可以提高收率和提取物純度。 將揮發(fā)油于 0℃ 以下放置使析出結(jié)晶，若無結(jié)晶析出可將溫度降至 20℃ ，繼續(xù)放置至結(jié)晶析出，再經(jīng)重結(jié)晶可得單體結(jié)晶。 含氧單萜的沸點(diǎn)隨著官能團(tuán)的極性增大而升高，即醚＜酮＜醛＜醇＜酸。 成分類型 試劑與方法 堿性成分的分離 1%硫酸或鹽酸萃取，在堿化 酚、酸性成分的分離 5%的碳酸氫鈉萃取 —— 分離酸性成分 2%氫氧化鈉萃取 —— 分離弱酸性成分 醇類成分的分離 丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酐或丙二酸反應(yīng)生成酸性單酯 醛、酮成分的分離 除去酚、酸類成分的揮發(fā)油母液， 加亞硫酸鈉或吉拉德試劑 其他成分的分離 酯類成分 精餾或色譜分離 醚類成分 與濃硫酸成鹽 含雙鍵成分 利用溴、氯化氫、溴化氫、亞硝酰氯等 試劑與雙鍵加成 （ 1）吸附色譜 吸附劑：硅膠、氧化鋁。 末端雙鍵越多，越容易絡(luò)合。 極性固定相類（如聚酯、聚乙二醇等） —— 沸點(diǎn)差異小但極性有差異的成分。 （二）氣相色譜 質(zhì)譜（ GCMS）聯(lián)用法 應(yīng)用： 對(duì)于揮發(fā)油中許多未知成分，同時(shí)又無對(duì)照品作對(duì)照時(shí)，則應(yīng)選用氣相色譜 質(zhì)譜（ GCMS）聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分析鑒定。 最佳選擇題 鑒定含有多種未知成分的揮發(fā)油的有效方法是 質(zhì)譜聯(lián)用法 紫外光譜聯(lián)用法 晶法 [答疑編號(hào) 5630070109] 【正確答案】 A 第三節(jié) 含萜類和揮發(fā)油的中藥實(shí)例 一、紫杉 （一）化學(xué)成分及其與生物活性的關(guān)系 主要化學(xué)成分：紫杉醇（分子式為 C47H51N014 分子量為 ） 。 （甲醇）。 紫杉醇在甲醇鈉溶液中發(fā)生劇烈反應(yīng)，可與 Mn02試劑發(fā)生氧化反應(yīng)，且不易還原。也有報(bào)道。 二 、穿心蓮 （一）主要化學(xué)成分 主要化學(xué)成分：穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯、 14去氧穿心蓮內(nèi)酯、脫水穿心蓮內(nèi)酯等 結(jié)構(gòu)分類： 二萜內(nèi)酯及二萜內(nèi)酯苷類 。 具有內(nèi)酯的通性，遇堿加熱開環(huán)成穿心蓮酸鹽，遇酸又恢復(fù)成內(nèi)酯。 主要生物活性： 抗炎。 （四）穿心蓮在臨床應(yīng)用中應(yīng)注意的問題 三、龍膽 龍膽為龍膽科植物條葉龍膽、龍膽、三花龍膽或堅(jiān)龍膽的干燥根及根莖。 《中國藥典》指標(biāo)性成分： 龍膽苦苷。 四、薄荷 （一）薄荷的主要化學(xué)成分 主要是單萜類及其含氧衍生物，還有非萜類芳香族、脂肪族化合物 等幾十種，如薄荷醇、薄荷酮、醋酸薄荷酯、桉油精、檸檬烯等。 ， ～ 。薄荷醇可作為芳香藥、調(diào)味品及驅(qū)風(fēng)藥。 尤其是大病初愈、寒涼體質(zhì)的入過量服用更容易出現(xiàn)上述情況。 《中國藥典》指標(biāo)性成分： 吉馬酮。 （三氯甲烷），易溶于乙醚、三氯甲烷，微溶于石油醚。遇濃硫酸 香草醛顯紫紅色。對(duì)此藥過敏者禁用，過敏體質(zhì)者慎
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