執(zhí)業(yè)中藥師考試中藥化學(xué)皂苷-免費(fèi)閱讀
【正文】 五、知母 知母中的化學(xué)成分主要為甾體皂苷和芒果苷，還含有木脂素、甾醇、鞣質(zhì)、膽堿等成分。 （一）柴胡的化學(xué)成分 結(jié)構(gòu)分類(lèi)：三萜皂苷。 《中國(guó)藥典》以黃芪甲苷為黃芪和炙黃芪的質(zhì)量控制成分之一，同時(shí)將另一主要成分毛蕊異黃酮葡萄糖苷也作為兩種藥材質(zhì)量控制成分，以保障藥材的質(zhì)量。 甘草酸不易精制，一般需制成鉀鹽才能進(jìn)一步精制成純品。 二、甘草 （一）甘草主要成分和性質(zhì) 甘草所含的三萜皂苷以甘草皂苷含量最高。 原人參三醇型皂苷在同樣條件下生成人參三醇。 人參、西洋參和紅參的質(zhì)量控制成分：人參皂苷 Rg人參皂苷 Re 和人參皂苷 Rb1； 人參葉的質(zhì)量控制成分：人參皂苷 Rg1和人參皂苷 Re； 三七的 質(zhì)量控制成分 :人參皂苷 Rg人參皂苷 Rb1和三七皂苷 R1； 對(duì)照品采用各自的指控成分。 （ 1） 1HNMR譜： 甾體皂苷元在高場(chǎng)區(qū)有 4個(gè)甲基的特征峰。 25L構(gòu)型， B帶強(qiáng)度＜ C帶強(qiáng)度， C約為 B的 3～ 4倍。 洗脫劑：一般采用混合溶劑。先用親脂性溶劑除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂苷，如人參總皂苷的提取。 此反應(yīng)可以區(qū)分三萜皂苷呈紅或紫色，甾體皂苷最終呈藍(lán)綠色。 五、熔點(diǎn)與旋光度 皂苷：無(wú)明顯的熔點(diǎn)，一般只有分解點(diǎn)。 皂苷的表面活性與其分子內(nèi)部的親水性和疏水性結(jié)構(gòu)的比例有關(guān)，利用表面活性的性質(zhì)，可用發(fā)泡實(shí)驗(yàn)初步判斷皂苷類(lèi)成分的有無(wú)。 （ 3）皂苷大多具有 吸濕性 ，應(yīng)干燥保存。 C25有兩種構(gòu)型： 當(dāng)甲基位于環(huán)平面上的 直立鍵時(shí)為 β 型，其絕對(duì)構(gòu)型為 L型，稱(chēng)為螺 旋甾烷 ，如菝葜皂苷元和劍麻皂苷元等； 當(dāng)甲基位于環(huán)平面下的 平伏鍵時(shí)為 α 型，其絕對(duì)構(gòu)型為 D型，稱(chēng)為異螺旋甾烷 ，如薯蕷皂苷元和沿階草皂苷 D苷元等。 C4和 C20位均有偕二甲基， C C8和 Cl7上的甲基為 β 型，而 C14上的甲基為 α 型，一般在 C3位上有 β OH。 c 第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類(lèi) 皂苷的結(jié)構(gòu)可分為苷元和糖兩個(gè)部分。 三萜皂苷 —— 苷元為三萜類(lèi)化合物。 齊墩果酸 烏蘇烷型 與齊墩果烷型不同其中 E環(huán)上兩個(gè)甲基的位置有異，即 C19和 C20上各有 1個(gè)甲基，其中 C19位上的為 β構(gòu)型， C20位的為 α 構(gòu)型， C14上的甲基既有 α 型，又有 β 型。 （二）呋甾烷醇類(lèi) 呋甾烷醇類(lèi)是螺旋甾烷醇或異螺旋甾烷醇類(lèi) F環(huán)開(kāi)環(huán)后糖與 26OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷 ，此類(lèi)化合物 C22位引入 α OH或 α OCH3， C26位有 β 0H且與糖相連形成苷鍵，因此，這類(lèi)皂苷均為雙糖鏈皂苷。 （ 4）多數(shù) 三萜皂苷多呈酸性 ，但也有例外，如人參皂苷、柴胡皂苷等則呈中性，酸性皂苷分子中所帶有的羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物體內(nèi)常與金屬離子如鉀、鎂、鈣等結(jié)合成鹽的形式存在，而 大多數(shù)甾體皂苷呈中性 。具體的步驟是：取 1g中藥粉末加水 1Om1，煮沸 10分鐘后過(guò)濾，取濾液強(qiáng)力振蕩，產(chǎn)生持久性的泡 沫（ 15分鐘以上）即呈陽(yáng)性，含蛋白質(zhì)和黏液質(zhì)的水溶液雖也能產(chǎn)生泡沫，但不能持久，很快就消失，據(jù)此可判斷該中藥中是否含有皂苷類(lèi)化合物。 皂苷元：熔點(diǎn)隨分子中的羥基數(shù)目的增加而升高。 （ RosenHeimer）反應(yīng)： 將含皂苷樣品的三氯甲烷溶液滴在濾紙上，加三氯乙酸試液一滴，加熱生成紅色漸變?yōu)樽仙? 丙酮或乙醚沉淀法 由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大，在丙酮或乙醚中的溶解度小，因此將醇提取液適當(dāng)濃縮后，加入丙酮或乙醚，皂苷可能被沉淀析出。 一般用低活性的氧化鋁或硅膠作吸附劑，用不同比例的三氯甲烷 甲醇 水或其他極性較大的有機(jī)溶劑進(jìn)行梯度洗脫。 （ 2）判斷 C11或 C12位羰基是否形成共軛體系： 如果甾體皂苷元的 C11或 C12位有羰基（非共軛體系），則只在 1705～ 1715 cm1處有一個(gè)吸收峰，且 C11位羰基比 C12位羰基頻率稍高。其中 1 19位甲基氫均為單峰， 2 27位 甲基氫均為雙峰，后者處于較高場(chǎng) .1 26位上的氫因與氧同碳故位于較低場(chǎng)。 人參貯藏時(shí)需置陰涼干燥處，密閉保存，防蛀，防霉。 由此可以看出，無(wú)論是 A型皂苷還是 B型皂苷，加酸、加熱后所得的皂苷元人參二醇或人參三醇均是異構(gòu)化的產(chǎn)物。 甘草皂苷又稱(chēng)甘草酸，為甘草中的甜味成分，無(wú)色柱狀結(jié)晶， mp 220℃ （分解）， [α] 27D+176。 備 甘草次酸可以通過(guò)將甘草酸單鉀鹽進(jìn)行部分水解制取，得到的甘草次酸粗品經(jīng)乙醇重結(jié)晶得到甘草次酸晶體。 生物活性：黃芪皂苷
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