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電化學(xué)與金屬腐蝕的防護(hù)-預(yù)覽頁(yè)

 

【正文】 蟻酸 (HCOOH)最早是取螞蟻蒸餾而得; 電石氣 (HC 三 CH,乙炔 )是通過(guò)電石 (碳化鈣 )水化而來(lái) 的 ( 2)普通命名法:制訂一些較簡(jiǎn)單的命名規(guī)則來(lái)對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行命名,按照分子中 碳原子數(shù)目并結(jié)合官能團(tuán)來(lái)命名的。但對(duì)結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合名冗長(zhǎng),使用不方便。例如:丙烷 ( 2)烷烴 僅由碳?xì)鋬煞N元素組成的化合物稱為烴,烴是一切有機(jī)化合物的母體。烷烴又稱為飽和烴,可用通式 CnH2n+2表示。依次含有一個(gè)、兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè) ?? 碳原子的烷烴分別叫做甲烷 (CH4)、乙烷 (C2H6)、丙 烷 (C3H8)、丁烷 (C4H10)?? 等。常溫時(shí),較為穩(wěn)定;在強(qiáng)光照射或加熱條件下,烷烴 燃燒時(shí)生成 CO2和 H20,并產(chǎn)生大量熱量,常用作燃料 (如液化氣、汽油、煤油等 );在強(qiáng)光照射或加熱條件下,烷烴與鹵素發(fā)生鹵代反應(yīng)生成鹵代烷烴 (其他原子或基團(tuán)也可以取代烷烴分子或烷基中的氫原子,這種反應(yīng)統(tǒng)稱為取代反應(yīng) ),如甲烷分子中的氫原子可依次被氯原子取代,生成氯甲烷 (CH3C1)、二氯甲烷 (CH2C12)、三氯甲烷 (CHCl,俗稱氯仿 )和四氯化碳 (CCl4)。含有一個(gè) C=C 雙鍵的烯烴,叫單烯烴,它比相應(yīng)的烷烴少 2個(gè) H原子,故烯烴的通式為 CnH2n在烯烴分子中,由于 C=C 雙鍵的存在,不是所有碳原子的價(jià)數(shù)都被飽和了,因此,相對(duì)于烷烴而言,烯烴又叫做不飽和烴。 由于這種結(jié)構(gòu)特征,使得烯烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)等比相應(yīng)的烷烴稍低。 如與氫氣加成,生成烷烴;與鹵素加成,生成連二鹵化物;與水加成,生成醇等。如: 上式中,像乙烯、丙烯類的小分 子化合物叫單體。 乙炔 C2H2(HC三 CH)是最簡(jiǎn)單的炔烴,三鍵中的碳原子進(jìn)行 sp 雜化,是線性分子,兩個(gè)碳原子各余下的 2個(gè)相互垂直的未參與雜化的 p軌道,側(cè)面交蓋形成 2個(gè)相互垂直的丌鍵。當(dāng)苯環(huán)發(fā)生鹵化反應(yīng),苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代,生成鹵原子取代苯。如聚乙烯、聚苯乙烯等的合成。如聚胺脂等的合成。生成的高分子化合物叫共聚體。 SO2對(duì)水泥石的氣相腐蝕,只有在高濕度條件下,才產(chǎn)生明顯的破壞作用。 (二 )鋼筋混凝土的地下腐蝕 (1)混凝土的腐蝕 處于地下的混凝土的腐蝕,以化學(xué)作用為主,其腐蝕速率取決于有害離子的濃度、種類及土壤或水的酸度等 因素,還取決于混凝土的密實(shí)性、厚度及水泥水化物的物理性質(zhì)與 化學(xué)性質(zhì)。腐蝕的原因主要有以下幾種 : A、大氣中二氧化碳的作用 B、氧與水的作用 C、氯離子的影響 D、直流雜散電流的影響 (三)混凝土外加劑的腐蝕作用 混凝土在現(xiàn)場(chǎng)施工時(shí)需要摻入外加劑,如減水劑、早強(qiáng)劑、引氣劑、膨脹劑、緩凝劑和阻銹劑等。 ( 1)減水劑 加入減水劑會(huì)增大水泥水化、凝膠之間的靜電斥力,使水泥粒子互相分散,破壞凝膠體結(jié)構(gòu),使其中包裹的游離水釋放出來(lái),可有效地增加混合物的流動(dòng)性,降低混凝土的水灰比,提高密實(shí)性和抗?jié)B性。 ( 2)早強(qiáng)劑 通用的早強(qiáng)劑有氯化物系、硫酸鹽系和三乙醇胺系。 (四)鋼筋混凝土的防護(hù) 防護(hù)措施: ( 1)混凝土的防護(hù) A、選擇優(yōu)良的水泥、骨料等材料,并適當(dāng)提高水泥的標(biāo)號(hào)或增加水泥用量。 另一種方法是在混凝土結(jié)構(gòu)表面覆蓋一層乳膠改性的水泥灰漿。金屬鍍層主要是鍍鋅層,非金屬涂層以環(huán)氧漆最為有效。 以上是這一講的文字部部分,下面我們舉幾個(gè)例子。 答案: ABD 例 下列關(guān)于有機(jī)化合物的描述不正確的是( ) A、 有機(jī)化合物大多數(shù)為共價(jià)化合物,極性較小或無(wú)極性。 答案: D對(duì)于同分異構(gòu)現(xiàn)象,分子式相同,但由于原子相互連接的順序和方式不同,經(jīng)們具有的物理 化學(xué)性質(zhì)就不同。濃度一般用摩爾濃度,時(shí)間則根據(jù)反應(yīng)的快慢用秒、分或小時(shí)等。[A] a 在反應(yīng)速率方程式中,濃度項(xiàng)的指數(shù)總和 (a+b)叫做反應(yīng)的級(jí)數(shù)。 例如:反應(yīng): 2NO十 2H2→N 2+2H20 由實(shí)驗(yàn)測(cè)得: v=k[NO] 2因此,在質(zhì)量作用定律表達(dá)式中,通常不包括固態(tài)或液態(tài)純物質(zhì)的濃度 (即這些濃度是常數(shù),可并入速率常數(shù)內(nèi) )例: C(s)+O2(g) →CO 2(g) v=k[O2] (二)溫度和反應(yīng)速率的關(guān)系 —— 阿侖尼烏斯公式 除了 少數(shù)反應(yīng)之外,反應(yīng)速率一般隨溫度的升高而增大,例如:在室溫下, H2和 02作用極慢,以致幾年都觀察不出有反應(yīng)發(fā)生,但如果溫度升高到 6000C,它們立即起反應(yīng)甚至發(fā)生爆炸,這表明,當(dāng)反應(yīng)物濃度一定時(shí),溫度改變,反應(yīng)速率也會(huì)隨著改變,升高溫度,反應(yīng)速率一般隨著增大,顯然反應(yīng)速率常數(shù) k一般也增大。因此,只有那些具有足夠能量的反應(yīng)物分子 (或原子 )間的碰撞才有可能引發(fā)反應(yīng)。如下圖所示, 簡(jiǎn)單表示出反應(yīng)體系中的活化能, E1 表示反應(yīng)物分子的平均能量, E2 表示活化分子所具 有的最低限能量, E3表示產(chǎn)物分子的平均能量。mol 1之間。更重要的是分子的平均能量增加了,使活化分子所占的百分?jǐn)?shù)大大增加,溫度即使升高不多往往會(huì)使活化分子的。 焓 化學(xué)熱力學(xué)是一門(mén)研究在化學(xué)變化和物理變化中伴隨發(fā)生的能量轉(zhuǎn)換和傳遞的科學(xué)。 ( 2).狀態(tài)和狀態(tài)函數(shù): 狀態(tài):用來(lái)描述這個(gè)體系的諸如溫度、壓力、體積、質(zhì)量和組成等物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的總和,當(dāng)這些性質(zhì)都有確定值時(shí),就說(shuō)體系處于一定的狀態(tài)。 ( 3).過(guò)程和途徑: 過(guò)程:體系所發(fā)生的狀態(tài)變化叫做熱力 學(xué)過(guò)程,簡(jiǎn)稱過(guò)程。 恒容過(guò)程 (V):在體積不變的情況下,體系由始態(tài)到終態(tài)進(jìn)行的過(guò)程。并規(guī)定體系吸收熱量為正值,體系放出熱量為負(fù)值,體系對(duì)環(huán)境所作的功是正值,環(huán)境對(duì)體系所作的功是負(fù)值。 ( 3).熱力學(xué)第一定律: 人們經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期實(shí)踐證明,能量是不 生不變的,但它可以變換形式,這就是能量守恒定律。 此式表明:焓不是 “ 體系所包含的熱 ” 而是一項(xiàng)復(fù)合能,即等于體系的內(nèi)能 (u)與 體系的體積能 (pV)的總和,它是體系的一種熱力學(xué)性質(zhì)。因而只能采取一些相對(duì)的標(biāo)準(zhǔn),這樣可方便地計(jì)算反應(yīng)的焓變,常把 △ rHm㈠ 稱作標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變, △ rHm㈠ 中, r 表示反應(yīng), ()表示反應(yīng)時(shí)壓力為 100kPa, m表示化學(xué)進(jìn)度為 1mol。 任何處于最穩(wěn)定狀態(tài)下的單質(zhì),其標(biāo)準(zhǔn)生成焓為零: 顯然,根據(jù)蓋斯定律和標(biāo)準(zhǔn)生成焓的定義,可以得出某一反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)焓變?!?fH m㈠ (A)+ b這是與這些微粒的排列有序性相反的一個(gè)概念。而體系的混亂度是體系本身所處的狀態(tài)的特征之一。它解決了如何通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)求規(guī)定熵的問(wèn)題。這里所謂完整晶體是指晶體中的原子或分子都只有一種排列形式。 =0,利用熱力學(xué)的方法,熱化學(xué)測(cè)量,可以求得純物質(zhì)的完整晶體從絕對(duì)零度加熱到某一溫度 T 的過(guò)程的熵變 △S(T) , (真正的完整晶體和絕對(duì)零度都是達(dá)不到的,實(shí)際上用在相當(dāng)接近這一理 想狀態(tài)的條件下得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果外推后,用圖解積分的方法求得的 )。K 1 (三 )化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變 對(duì)于化學(xué)反應(yīng)而言,若反應(yīng)物和產(chǎn)物 都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,則反應(yīng)過(guò)程的熵變,即為該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)熵變。 【解】 查表得 Sm()(O2,g)= JK 1 △ rSm㈠ (298k)=3 Sm()(O2,g)2 Sm()(O3,g)=3 2= JK 1 (四 )熵變和反應(yīng)方向 對(duì)于孤立體系而言,在其中發(fā)生的任何反應(yīng)變化必然是自發(fā)的。由此可以得出,自發(fā)反應(yīng)是向著 (△ S 體系 +△S 環(huán)境 )0 的方向進(jìn)行的。在體系和環(huán)境間發(fā)生了熱交換。 吉布斯自由能 (一 )吉布斯自由能變與化學(xué)反應(yīng)的方向 吉布斯自由能定義: G=H一 TS。當(dāng)體系發(fā)生變化時(shí), G 也隨之變化。因?yàn)橐话愕幕瘜W(xué)變化都能滿足等溫、等壓、不做非膨脹功的條件,所以實(shí)際上只要知道一個(gè)化學(xué)反應(yīng)前后體系的吉布斯自由能變 △G(T) ,就可以判斷在該條件下這個(gè)反應(yīng)會(huì)不會(huì)自發(fā)進(jìn) 行以及反應(yīng)的方向和限度: △G0 時(shí), 該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。直到體系的吉布斯自由能降到此條件下的最低值: G 終 =G 最低 , △G=0 即達(dá)到平衡狀態(tài),這就是反應(yīng)的限度。如: H2(g)+C12(g)=2HCl(g) ( 2)對(duì)于 △H0 , △S0 的反應(yīng),即熵減、吸熱反應(yīng)而言,則不管溫度高低, △G 總是大于零的。在這兩種情況中,溫度高低對(duì)反應(yīng)的方向沒(méi)有影響。而對(duì)于單位反應(yīng)進(jìn)度 (ξ=lm01) 時(shí),反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變,即稱為該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變。對(duì)于任一指定溫度 T時(shí),反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變可通過(guò)吉 布斯一赫姆霍茲公式求算: △ rGm㈠ (T)= △ rHm㈠ (T)T△ rSm㈠ (T)。 解:( 1) △ rGm㈠ (500k)= △ rHm㈠ (298k)T△ rSm㈠ (298k) = kJ 化學(xué)平衡 (一 )可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡 可逆反應(yīng):在同一條件下,既能向一個(gè)方向進(jìn)行,又能向相反方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)稱為可逆反應(yīng)。有些反應(yīng)向某一方向進(jìn)行的程度遠(yuǎn)大于逆向反應(yīng),這種情況下,我們就稱之為實(shí)際上的不可逆反應(yīng)。反應(yīng)物的量或濃度不斷減少,而產(chǎn)物的量或濃度不斷增加。因此體系中所有組分,包括反應(yīng)物與產(chǎn)物的量或濃度都不再隨時(shí)間變化。一個(gè)化學(xué)反應(yīng),以其反應(yīng)物為始態(tài),以產(chǎn)物為 終態(tài),可求其 △ rGm (T),當(dāng) △ rGm(T) 0 時(shí),該反應(yīng) (正反應(yīng) )即能在溫度 T時(shí)自發(fā)進(jìn)行,由反應(yīng)物變成產(chǎn)物,同時(shí) △ rGm(T) 的值亦隨反應(yīng)進(jìn)程而不斷變大 (絕對(duì)值變小 ),直到 △ rGm(T)=0時(shí),體系即達(dá)化學(xué)平衡。 表示法: kc 和 kp kc:摩爾濃 度表示的平衡常數(shù) kp:用平衡時(shí)各氣體的大氣壓來(lái)表示。因此 k㈠ 為化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)。這樣一個(gè)由于平衡條件變化而使原先的平衡被打破,然后經(jīng)過(guò)反應(yīng)又重新達(dá)平衡的過(guò)程:平衡 — 不平衡 — 平衡,稱為平衡的移動(dòng)。 壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響:對(duì)于有氣態(tài)物質(zhì)參加的化學(xué)平衡體系來(lái)說(shuō),增加總壓力,使平衡向氣體分子總數(shù)減少的方向移動(dòng);降低總壓力,使平衡向氣體分子總數(shù)增加的方向移
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