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正文內(nèi)容

電化學(xué)與金屬腐蝕的防護(hù)-在線瀏覽

2024-10-26 19:30本頁面
  

【正文】 電子過剩,在陽極上電子缺少。這樣就發(fā)生了電解。若用鉑作電極,對 NaOH 或 KoH 的水溶液實施電解時,溶液中 H+離子向帶負(fù)電的陰極移動,并在陰極放電,析出氫氣;而溶液中的 OH離子向帶正電的陽極移動,并在陽極放電,析出氧氣。電解 Na()H或 KOH水溶液的實質(zhì)是對 H20的電解, Na()H或 KOH 在這里只是起了導(dǎo)電的作用。 ( 2)用石墨作電極,電極含氧酸鹽的溶液時,在陽極上一般得到氧,電解很活潑金屬的鹽溶液時,在陰極上得到氫。 ( 2)化學(xué)特性 由于共價鍵的原因,有機(jī)化合物的反應(yīng)不像無機(jī)化合物離子之間的反應(yīng)一瞬間就可完成,有機(jī)反應(yīng)一般很慢,大都需要加熱、加催化劑才能使反應(yīng)順利進(jìn)行。組成分子的原于數(shù)目很多,原子的連接方式和連接次序也必然是多 種多樣的,即分子的組成相同,而結(jié)構(gòu)不同的同分異構(gòu)現(xiàn)象特別普遍,造成有機(jī)化合物的數(shù)目繁多。 (二)有機(jī)化合物的分類 一般采用兩種分類方法。 ( 1)按碳的骨架分類: ( 2)按官能團(tuán)分類 有機(jī)化合物分子中比較活潑、易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的部分,稱為官能團(tuán)。主要官能團(tuán)及原子見下表: 在實際應(yīng)用中,這兩種分類方法常常交錯使用,不能截然分割,因為有機(jī)化合物基本骨架上可以取代上述各種不同的官能團(tuán)。 ( 1)俗名法:常根據(jù)有機(jī)物的來源或制法或采用人名等等來加以命名,所得名稱稱為俗名。如:蟻酸 (HCOOH)最早是取螞蟻蒸餾而得; 電石氣 (HC 三 CH,乙炔 )是通過電石 (碳化鈣 )水化而來 的 ( 2)普通命名法:制訂一些較簡單的命名規(guī)則來對有機(jī)化合物進(jìn)行命名,按照分子中 碳原子數(shù)目并結(jié)合官能團(tuán)來命名的。如:蟻酸是含一個碳原子的羧酸,為甲酸;乙炔因含二個碳原子而得名。但對結(jié)構(gòu)復(fù)雜的有機(jī)化合名冗長,使用不方便。共價鍵常用短劃 “ 一 ” 來表示。例如:丙烷 ( 2)烷烴 僅由碳?xì)鋬煞N元素組成的化合物稱為烴,烴是一切有機(jī)化合物的母體。分子內(nèi)的碳原子連接成鏈狀的烴,稱為脂肪烴;脂環(huán)烴的分子中必須含有一個由碳原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu);芳香烴分子中必須含有一個或一個以上 的苯環(huán)。烷烴又稱為飽和烴,可用通式 CnH2n+2表示。分子中的碳原子之間以單鏈相互連接成直鏈 (或帶有支鏈的鏈 ),原子的其余價鍵全部被氫原子所飽和,烷烴是最簡單、最重要的一類有機(jī)化合物,它們是一切脂肪族化合物的母體,其它脂肪族化合物都可看做是由烷烴衍生出來的。依次含有一個、兩個、三個、四個 ?? 碳原子的烷烴分別叫做甲烷 (CH4)、乙烷 (C2H6)、丙 烷 (C3H8)、丁烷 (C4H10)?? 等。如丁烷有如下二個異構(gòu)體: 對于直鏈烷烴,甲烷~丁烷是氣體,戊烷~十六烷是液體,十七烷以上為固體。常溫時,較為穩(wěn)定;在強(qiáng)光照射或加熱條件下,烷烴 燃燒時生成 CO2和 H20,并產(chǎn)生大量熱量,常用作燃料 (如液化氣、汽油、煤油等 );在強(qiáng)光照射或加熱條件下,烷烴與鹵素發(fā)生鹵代反應(yīng)生成鹵代烷烴 (其他原子或基團(tuán)也可以取代烷烴分子或烷基中的氫原子,這種反應(yīng)統(tǒng)稱為取代反應(yīng) ),如甲烷分子中的氫原子可依次被氯原子取代,生成氯甲烷 (CH3C1)、二氯甲烷 (CH2C12)、三氯甲烷 (CHCl,俗稱氯仿 )和四氯化碳 (CCl4)。在有機(jī)化學(xué)中,通常把有機(jī)化合物分子中引入氧或脫去氫的反應(yīng),叫做氧化反應(yīng) ;反之,脫去氧或引入氫的反應(yīng),叫做還原反應(yīng)。含有一個 C=C 雙鍵的烯烴,叫單烯烴,它比相應(yīng)的烷烴少 2個 H原子,故烯烴的通式為 CnH2n在烯烴分子中,由于 C=C 雙鍵的存在,不是所有碳原子的價數(shù)都被飽和了,因此,相對于烷烴而言,烯烴又叫做不飽和烴。 角,其中二個 sp2雜化軌道與氫原子共價鍵合,余下的一個 sp2雜化軌道與另一個碳原子余下的 sp2雜化軌道共價鍵合,各自剩下一個未參與雜化的 p 軌道,其對稱軸垂直于該平面,且相互平行,側(cè)面交蓋形成另一種鍵,叫做兀鍵。 由于這種結(jié)構(gòu)特征,使得烯烴的沸點、熔點等比相應(yīng)的烷烴稍低。且存在幾何異構(gòu)體,如 2一丁烯: 由于雙鍵的存在,較容易發(fā)生加成、聚合、氧化分解等化學(xué)反應(yīng)。 如與氫氣加成,生成烷烴;與鹵素加成,生成連二鹵化物;與水加成,生成醇等。這種由分子間進(jìn)行的加成反應(yīng)叫做聚合,生成的產(chǎn)物叫做聚合物。如: 上式中,像乙烯、丙烯類的小分 子化合物叫單體。 C三 C三鍵是炔烴的官能團(tuán)。 乙炔 C2H2(HC三 CH)是最簡單的炔烴,三鍵中的碳原子進(jìn)行 sp 雜化,是線性分子,兩個碳原子各余下的 2個相互垂直的未參與雜化的 p軌道,側(cè)面交蓋形成 2個相互垂直的丌鍵。 ( 5)芳烴芳香族碳?xì)浠衔锝凶龇枷銦N,簡稱芳烴,包括苯及其衍生物 (只有一個苯環(huán) )、聯(lián)苯 和稠環(huán)芳烴 (兩個或多個苯環(huán)共用兩個相鄰碳原子的烴,如萘 ),而母體是苯。當(dāng)苯環(huán)發(fā)生鹵化反應(yīng),苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代,生成鹵原子取代苯。高分子化合物是由小分子單體,通過聚合而得到的。如聚乙烯、聚苯乙烯等的合成。如聚酰胺 (尼龍 ),聚酯樹脂等的合成。如聚胺脂等的合成。如酚醛樹脂、密胺醛樹脂等的合成。生成的高分子化合物叫共聚體。 (一 )鋼筋混凝土的大氣腐蝕 (1)混凝土的腐蝕 工業(yè)地區(qū)空氣中,含有一定量的 SO2, H2S, HCl, C02, N0x等氣體,這些酸性氣體對水泥砂漿和混凝土均會產(chǎn)生破壞作用,而以 SO2和 HCl尤為嚴(yán)重。 SO2對水泥石的氣相腐蝕,只有在高濕度條件下,才產(chǎn)生明顯的破壞作用。 (2)鋼筋的腐蝕 由于鋼鐵中常含有許多雜質(zhì),含有這些雜質(zhì)的部位具有與鋼鐵基體不同的電勢,當(dāng)鋼鐵與腐蝕介質(zhì)接觸時便引起了電化學(xué)腐蝕。 (二 )鋼筋混凝土的地下腐蝕 (1)混凝土的腐蝕 處于地下的混凝土的腐蝕,以化學(xué)作用為主,其腐蝕速率取決于有害離子的濃度、種類及土壤或水的酸度等 因素,還取決于混凝土的密實性、厚度及水泥水化物的物理性質(zhì)與 化學(xué)性質(zhì)。 ( 2)鋼筋的腐蝕 加筋混凝土和預(yù)應(yīng)力混凝土的過早破壞原因較多,其中鋼筋的腐蝕是一個極重要原因,對混凝土的危害更大。腐蝕的原因主要有以下幾種 : A、大氣中二氧化碳的作用 B、氧與水的作用 C、氯離子的影響 D、直流雜散電流的影響 (三)混凝土外加劑的腐蝕作用 混凝土在現(xiàn)場施工時需要摻入外加劑,如減水劑、早強(qiáng)劑、引氣劑、膨脹劑、緩凝劑和阻銹劑等。但若外加劑摻用不當(dāng),對混凝土的耐蝕性亦將產(chǎn)生不利的影響。 ( 1)減水劑 加入減水劑會增大水泥水化、凝膠之間的靜電斥力,使水泥粒子互相分散,破壞凝膠體結(jié)構(gòu),使其中包裹的游離水釋放出來,可有效地增加混合物的流動性,降低混凝土的水灰比,提高密實性和抗?jié)B性。采用減水劑的混凝土,施工時應(yīng)加強(qiáng)對混凝土 的振搗。 ( 2)早強(qiáng)劑 通用的早強(qiáng)劑有氯化物系、硫酸鹽系和三乙醇胺系。 ( 3)阻銹劑 現(xiàn)在國內(nèi)僅采用亞硝酸鈉作為鋼筋腐蝕的阻銹劑。 (四)鋼筋混凝土的防護(hù) 防護(hù)措施: ( 1)混凝土的防護(hù) A、選擇優(yōu)良的水泥、骨料等材料,并適當(dāng)提高水泥的標(biāo)號或增加水泥用量。 D、加厚混凝土保護(hù)層 E、鋼筋排列應(yīng)考慮到對控制裂縫有利 F、混凝土的澆灌、修整、養(yǎng)護(hù)等各個環(huán)節(jié)都應(yīng)密切注意施工期間要澆水養(yǎng)護(hù),以促進(jìn)混凝土的水化反應(yīng),防止干縮開裂,保證高質(zhì)量。 另一種方法是在混凝土結(jié)構(gòu)表面覆蓋一層乳膠改性的水泥灰漿。 B、內(nèi)封閉混凝土 聚合物浸漬的保護(hù)和蠟珠體系保護(hù)。金屬鍍層主要是鍍鋅層,非金屬涂層以環(huán)氧漆最為有效。例如亞硝酸鈣就是一種有效的緩蝕劑。 以上是這一講的文字部部分,下面我們舉幾個例子。當(dāng)溶液稀釋時,酸度發(fā)性了變化,因而 E MnO4/Mn2+會發(fā)生變化 例 已知 E ()MnO2/Mn2+= E ()Cl2/Cl= 從標(biāo)準(zhǔn)電極電勢看, MnO2不能氧化 Cl,但用 MnO2和濃鹽酸反應(yīng), 可以生成 Cl2,這是因為( ) A、兩個 E ()值相差不大 B、酸性增強(qiáng), E ()MnO2/Mn2+也增加 C、 Cl濃度增加, E ()Cl2/Cl減小 D、以上三個因素都有。 答案: ABD 例 下列關(guān)于有機(jī)化合物的描述不正確的是( ) A、 有機(jī)化合物大多數(shù)為共價化合物,極性較小或無極性。 C、 有機(jī)物容易燃燒,高溫易分解,易炭化。 答案: D對于同分異構(gòu)現(xiàn)象,分子式相同,但由于原子相互連接的順序和方式不同,經(jīng)們具有的物理 化學(xué)性質(zhì)就不同。 二、本講的重點是: 影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素、熱力學(xué)能與熱力學(xué)第一定律、焓、化學(xué)平衡特征及平衡常數(shù)表達(dá)式、影響化學(xué)平衡的移動的因素。濃度一般用摩爾濃度,時間則根據(jù)反應(yīng)的快慢用秒、分或小時等。這一結(jié)論叫做質(zhì)量作用定律。[A] a 式中 k 是一個比例常數(shù),叫做反應(yīng)速率常數(shù),它的物理意義是各反應(yīng)物濃度等于1mol 在反應(yīng)速率方程式中,濃度項的指數(shù)總和 (a+b)叫做反應(yīng)的級數(shù)。 基元反應(yīng):反應(yīng)物分子只經(jīng)過一步反應(yīng)就直接轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物分子 (這種由一個基元反應(yīng)組成的反應(yīng)叫做簡單反應(yīng) )。 例如:反應(yīng): 2NO十 2H2→N 2+2H20 由實驗測得: v=k[H 2] 級數(shù) =3 經(jīng)研究它是由下面兩個連續(xù)的過程進(jìn)行的。[NO] 2 化學(xué)反應(yīng)速率和反應(yīng)物濃度之間的定量關(guān)系,除適用于氣體反應(yīng)之外,也適用于溶液中的反應(yīng)。因此,在質(zhì)量作用定律表達(dá)式中,通常不包括固態(tài)或液態(tài)純物質(zhì)的濃度 (即這些濃度是常數(shù),可并入速率常數(shù)內(nèi) )例: C(s)+O2(g) →CO 2(g) v=k[O2] (二)溫度和反應(yīng)速率的關(guān)系 —— 阿侖尼烏斯公式 除了 少數(shù)反應(yīng)之外,反應(yīng)速率一般隨溫度的升高而增大,例如:在室溫下, H2和 02作用極慢,以致幾年都觀察不出有反應(yīng)發(fā)生,但如果溫度升高到 6000C,它們立即起反應(yīng)甚至發(fā)生爆炸,這表明,當(dāng)反應(yīng)物濃度一定時,溫度改變,反應(yīng)速率也會隨著改變,升高溫度,反應(yīng)速率一般隨著增大,顯然反應(yīng)速率常數(shù) k一般也增大。一般說來,在氣相反應(yīng)體系中,反應(yīng)物分子間的相互
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