第十五章硝基化合物及胺(文件)
【正文】 ? 硝基化合物可在酸性還原系統(tǒng)中（ Fe、 Zn、 Sn和鹽酸）或催化氫化為胺。 、多硫化物、硫化銨、硫氫化化銨或多硫化銨可以選擇的還原一個硝基為氨基： 1.NO2NO2NaSHC2H5OHNO2NH2OHNO2NO2O2NOHNH2NO2O2N2.Na2SC2H5OH不同試劑 選擇不同位，但無規(guī)律 2 芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)（ SN2Ar） 365頁 定義：芳環(huán)上的一個基團(tuán)被一個親核試劑取代，稱為 芳環(huán)上的親核取代反應(yīng)。 注意三類胺與三類醇、鹵代烷不同 結(jié)構(gòu)： N為 SP3雜化，叔胺無旋光性，瓦爾登轉(zhuǎn)換 命名：簡單的胺以胺為母體，烷基寫在前面，如CH3NH2,叫甲胺（伯胺）；（ CH3)2NH叫二甲胺（仲胺）； 胺的結(jié)構(gòu) 若氮原子上連有三個不同的基團(tuán)，它是手性的，應(yīng)存在一對對映體。 CH3)2C2H5N叫二甲基乙基苯胺（叔胺） NHCH 3 N(CH 3 ) 2 NH 2NH 2 N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 1， 3－苯二胺（間苯二胺） 復(fù)雜的胺，把氨基作為取代基，以烴或其它化合物為母體，例如： CH 3 CH CH 2 CHCH 2 CH 3CH 3CH 3 CHCH 2CH 3CH NCH 3CH 3CH 3NH 25－甲基－ 2－氨基己烷 4－甲基－ 2（二甲胺基）戊烷 注意芳胺命名 二、胺的制法： 氨或胺的烷基化： 氨或胺與鹵代烷反應(yīng) ， 實際上是鹵代烷的性質(zhì) ， 已在鹵代烴講過 。仲鹵代烷氨解易消除得烯，所以用酮的還原胺化法好。 ? NMR:NH的質(zhì)子沒有確定的化學(xué)位移，而是在一個很寬的范圍內(nèi)變化。如： 物理性質(zhì) 脂肪胺的性質(zhì) 堿性：有機(jī)堿就是胺，與酸反應(yīng)生成銨鹽，溶于水，用于分離，加強(qiáng)堿又生成胺。 在水溶液中，堿性的強(qiáng)弱決定于電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)等。 這部分在胺的制法講過，用鹵代烷作烷基化試劑，不易停在仲胺或叔胺，得到仲胺、叔胺和季銨鹽的混合物。 常用的磺?；噭┦潜交酋Ｂ群蛯谆交酋Ｂ? S O 2 C l S O 2 C lC H 3苯 磺 酰 氯 對 甲 基 苯 磺 酰 氯 ( T s C l )R N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2白 色 固 體無 反 應(yīng)不 溶 于 堿 ， 仍 為 固 體溶 于 堿白 色 固 體N a O HN a O HS O 2 N R N aR N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C l S O2 N H RS O 2 N R 2無 反 應(yīng)水 蒸 氣蒸 餾餾 液 （ 叔 胺 ）余 物 過 濾濾 液沉 淀H C lH C l興斯堡反應(yīng)可用于鑒別、分離純化伯、仲、叔胺 ： 伯胺得混合物，無試劑價值 仲胺得到 N取代的亞硝基化合物，黃色油狀物，酸性條件水解又得到仲胺，用于分離鑒別。用苯胺的共振雜化結(jié)構(gòu)說明： NH..NH 2+NH 2+NH 2+氨基的鄰對位帶部分負(fù)電荷，氮原子上帶部分正電荷，苯環(huán)活化，氨基堿性降低 思考題：比較三種甲氧基苯胺的堿性強(qiáng)度。 用對甲基苯胺制對氨基苯甲酸，得先?；傺趸?，然后水解去?；?。 動植物激素。 季銨堿是強(qiáng)堿 ， 類似強(qiáng)無機(jī)鹼 。這種現(xiàn)象和過程叫相轉(zhuǎn)移催化（作用），這種催化劑叫相轉(zhuǎn)移催化劑。新的解決辦法是應(yīng)用相轉(zhuǎn)移催化作用，即在兩相體系中加入少量的相轉(zhuǎn)移催化劑，它可穿過兩相之間的界面，把反應(yīng)實體（ CN）從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中，使它與底物
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