有機(jī)重排反應(yīng)總結(jié)-wenkub
2023-07-10 03:14:54 本頁(yè)面
【正文】 Claisen 重排采用 g碳 14C 標(biāo)記的烯丙基醚進(jìn)行重排，重排后 g碳原子與苯環(huán)相連，碳碳雙鍵發(fā)生位移。 Claisen 重排是個(gè)協(xié)同反應(yīng)，中間經(jīng)過(guò)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應(yīng)對(duì)重排無(wú)影響。 從烯丙基芳基醚重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過(guò)一次[3,3]s 遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構(gòu)；兩個(gè)鄰位都被取代基占據(jù)的烯丙基芳基酚重排時(shí)先經(jīng)過(guò)一次[3,3]s 遷移到鄰位(Claisen 重排)，由于鄰位已被取代基占據(jù)，無(wú)法發(fā)生互變異構(gòu)，接著又發(fā)生一次[3,3]s 遷移(Cope 重排)到對(duì)位，然后經(jīng)互變異構(gòu)得到對(duì)位烯丙基酚。 取代的烯丙基芳基醚重排時(shí)，無(wú)論原來(lái)的烯丙基雙鍵是Z構(gòu)型還是E構(gòu)型，重排后的新雙鍵的構(gòu)型都是E型，這是因?yàn)橹嘏欧磻?yīng)所經(jīng)過(guò)的六員環(huán)狀過(guò)渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構(gòu)象的緣故。 反應(yīng)實(shí)例 反應(yīng)實(shí)例Bamberger, 在H2SO4C2H5OH(或CH3OH)中重排生成對(duì)乙氧基（或甲氧基）苯胺：其他芳基羥胺，它的環(huán)上的op位上未被取代者會(huì)起類似的重排。 1,5二烯類化合物受熱時(shí)
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