【正文】 開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 (Va Vb) ? ?H A c]Ac[lgppH a ?? K? ?babbAcVVVc??? ? ?babbaaHAcVVVcVc???baba lgppH VVVK???酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … m o l / L 105 . 3 3 =K][ OH62514bawbb??????????? cKcK NaAc溶液 cb=（體積增大一倍） 因 cbKb20Kw, c/Kb500，則 pOH= pH= ⑶ 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時 (Va=Vb) 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 過量 NaOH（抑制了 Ac的水解），溶液的 pH僅由過量的NaOH的量和溶液體積來決定。 %或 177。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例如 : 用 。 滴定時加入的體積為 Vb HCl溶液（ ca= ） 。 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 3. 酸堿滴定法的基本原理 ? 估計(jì)被測定物質(zhì)能否準(zhǔn)確被滴定 ? 滴定過程中溶液的 pH變化情況 ? 如何選擇合適的指示劑來確定滴定終點(diǎn) ? 滴定曲線 :通過實(shí)驗(yàn)或計(jì)算方法記錄滴定過程中 pH隨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積或反應(yīng)完全程度變化的圖形 酸堿滴定 ... 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿指示劑 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 3. 酸堿滴定法的基本原理 反應(yīng)的平衡常數(shù)稱為滴定反應(yīng)常數(shù) ( Kt ) Kt= 1/[H+][OH]=1/Kw = 1014 Kt 為所有酸堿滴定中最大的滴定反應(yīng)常數(shù)。 溫度 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 混合指示劑 利用顏色互補(bǔ)原理使終點(diǎn)顏色變化敏銳。 溫度上升對酸性指示劑的影響比對堿性指示劑的影響顯著。cHIn=(KIn /［ H+］ +KIn) – 酸性溶液中變色，如 甲基橙、甲基紅等； – 中性附近變色，如 中性紅、酚紅等； – 堿性溶液中變色，如 酚酞、百里酚酞等。 酚酞的變色范圍（ ～ , pKa=）在 pH大的一端短一些。 1。 ■ 在一定的 pH條件下，溶液有一定的顏色，當(dāng) pH改變時，溶液的顏色就相應(yīng)地發(fā)生改變。 平衡時 上式可改寫為 : [In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ In[ H ] [ I n ][ H I n ] K??HIn H+ + In 例：弱酸指示劑 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ? 在一定酸度范圍內(nèi)［ In］和［ HIn］的比值決定溶液顏色。 酚酞變色動畫 H In In + H +酸式色 堿式色酸式色 堿式色酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ?溶液酸度降低，平衡向左移動，主要以堿式存在。 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … （ 3）一元弱堿 (B)在水溶液中的質(zhì)子條件式 ［ OH］ =［ BH+］ +［ H+］ （近似式） c Kb≥20KW ,c/ Kb ≥500 （最簡式） c [ OH］ ≈ c c Kb≥20KW 24][ O H b2bb cKKK ?????b[ O H ] Kc? ?水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 多元酸堿溶液 pH的計(jì)算 精確式： 解三次方程 近似式： (caKa1 ≥ 20Kw , Ka1Ka2 ) 最簡式 ： (ca/Ka1≥500） 質(zhì)子條件式： [H+] =[HA]+2[A2]+[OH] 11aaaa1a])[H(][H][H][HKcKKc????????（以二元酸 H2A為例） 1aa][H Kc??水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 兩性物質(zhì)溶液的 pH計(jì)算 （ 精確式 ） （ 解四次方程 ） 質(zhì)子條件式： [H+]+[H2A]=[A2]+[OH] 例 : NaHA (NaHCO3) ]H[]H[]H[]H[]H[]H[]H[ waa1a2aaaaaa22a2121211??????? ???????KKKKKKcKKKc水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 得最簡式： 21 aa][H KK?? 設(shè) c/Ka1≥20 設(shè) [HA]= ca cKa2 ≥20Kw 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 緩沖溶液 pH的計(jì)算 aba][H Kcc??弱酸及其共軛堿 弱堿及其共軛酸 NH4OH ~ NH4Cl HAc ~ NaAc aba lgppH ccK ??酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 2. 酸堿指示劑 (acid base indicator) 有機(jī)弱酸或弱堿 。 質(zhì)子條件式 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 解 : 選 H2PO4和 H2O作為零水準(zhǔn) 。 選好零水準(zhǔn) ， 將所有得到質(zhì)子后的產(chǎn)物寫在等式的一端 ， 所有失去質(zhì)子后的產(chǎn)物寫在另一端 ， 就得到質(zhì)子條件式 。 例：乙酸水溶液 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿反應(yīng)的本質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移，酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時有 : 質(zhì)子等衡 （ 質(zhì)子條件式 ） 酸失去的質(zhì)子數(shù) = 堿得到的質(zhì)子數(shù) 。 分析濃度 c = [H2C2O4]+[HC2O4]+[C2O42] 草酸分布系數(shù)與溶液 pH關(guān)系動畫 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 質(zhì)子條件式的計(jì)算 處于平衡狀態(tài)的酸堿溶液中存在三種平衡 : 電荷平衡 、 質(zhì)量平衡 、 質(zhì)子等衡 。 δ0為 HAc的分布系數(shù)； δ1為 Ac的分布系數(shù)。 用 c表示酸或堿的分析濃度，而用［ H+］、 [ OH]表示溶液中 H+和 OH的平衡濃度。 三元酸 H3A ： Kb1 Kb2...Kbn 酸堿的強(qiáng)度 A3 + H2O HA2 + OH Kb1 = Kw/Ka3 HA2 + H2O H2A + OH Kb2 = Kw/Ka2 H2A + H2O H3A + OH Kb3= Kw/Ka1 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 例：計(jì)算 HS的 Kb值 。Kb = Kw pKa + pKb=pKw 酸堿的強(qiáng)度 HCl + H2O H3O+ + Cl－ Ka = 106 HAc + H2O H3O+ + Ac－ Ka= 105 NH4+ + H2O H3O+ + NH3 Ka= 1010 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸的強(qiáng)度與其共軛堿的強(qiáng)度呈反比關(guān)系。 堿 :凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。 ⑵ 反應(yīng)原理為以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的酸堿平衡理論。 酸堿滴定以水溶液中的 質(zhì)子轉(zhuǎn)移 為基礎(chǔ)，酸堿平衡是酸堿滴定法的基礎(chǔ)。 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì) 質(zhì)子的轉(zhuǎn)移 1. 水溶液中的酸堿平衡 水溶液中 ... 分析化學(xué)課件 酸堿指示劑 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 質(zhì)子論的酸堿定義 質(zhì)子論的酸堿概念 溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng) (Ks和 Kw) 溶劑分子間產(chǎn)生質(zhì)子相互轉(zhuǎn)移的反應(yīng)稱為質(zhì)子自遞反應(yīng)。 酸越強(qiáng) (pKa越小 )， 其共軛堿越弱 (pKb越大 )。 解 : HS－ 為兩性物質(zhì) ， 要計(jì)算的是作為堿時的離解常數(shù) ， 由 則 Kb2= Kw/Ka1 = 1014/ 108 = 107 HS－ + H2O H2S + OH－ 查得 H2S 的 Ka1= 108 。 ? 酸的濃度 : 是指在一定體積溶液中含有某種酸溶質(zhì)的量， 即酸的分析濃度。 例：對一元弱酸乙酸 HAc H+ + Ac－ , 在溶液中以 HAc和 Ac－ 兩種形式存在。 電荷平衡 例如 ， 磷酸氫二鉀水溶液 ， 有 [H+] +[K+] = [H2PO4]+2[HPO42]+3[PO43]+[OH] 整個溶液電中性，故溶液中帶正電荷的質(zhì)點(diǎn)數(shù)應(yīng)等于帶負(fù)電荷的質(zhì)點(diǎn)數(shù)。 (proton balance equation) 零水準(zhǔn)法 根據(jù)前面介紹的化學(xué)平衡的系統(tǒng)處理方法 , 由質(zhì)量平衡和電荷平衡求得。 注意 : 質(zhì)子條件式中不出現(xiàn)零水準(zhǔn)物質(zhì) 。 [H+]+[H3PO4]=[HPO42]+2[PO43]+［ OH］ 思考題： 寫出 NH4Ac、 NaHCO3 水溶液的質(zhì)子條件式。與其共軛堿或酸顏色不同。 ☆ 結(jié)論：酸堿指示劑的變色和溶液的 pH相關(guān)。 ?溶液的顏色是由 KIn和 pH因素決定。 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 指示劑的變色范圍 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ［ In］ /［ HIn］的范圍是 1/10 ～ 10 ［ In］ /［ HIn］ = KIn/［ H+］ 溶液中指示劑的顏色是兩種不同顏色的混合色。 ● 理論變色點(diǎn) [HIn]=[In] (即 pH=pKIn)。 原因 ： 紅色 在無色中格外明顯 例：甲基紅（有機(jī)弱酸）[H + ］ [ I n ］ / ［ H I n ］ = K In = 10 6理論變色范圍 pH ： ～ 實(shí)驗(yàn)測得變色范圍 pH ： ～ 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … ⑵ 指示劑在變色范圍內(nèi)顯逐漸變化的過渡顏色。 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … 酸堿指示劑 分析化學(xué)課件 水溶液中 ... 酸堿滴定 ... 滴定終點(diǎn) ... 應(yīng)用與示例 小結(jié) 非水溶液 … % 酚酞指示劑 2~3滴， pH=9時出現(xiàn)紅色； 在同樣條件下加入 10~15滴，則在 pH=8時出現(xiàn)紅色。cHIn 人眼能感覺到的［ In］為一定