大學(xué)有機(jī)化學(xué)人名反應(yīng)總結(jié)(已修改)
2025-08-17 23:22 本頁面
【正文】 《有機(jī)總結(jié)》有機(jī)化學(xué)一、烯烴鹵化氫加成（1）【馬氏規(guī)則】在不對稱烯烴加成中，氫總是加在含碳較多的碳上。【機(jī)理】【本質(zhì)】不對稱烯烴的親電加成總是生成較穩(wěn)定的碳正離子中間體?！咀ⅰ刻颊x子的重排（2）【特點(diǎn)】反馬氏規(guī)則【機(jī)理】 自由基機(jī)理（略）【注】過氧化物效應(yīng)僅限于HBr、對HCl、HI無效。【本質(zhì)】不對稱烯烴加成時(shí)生成穩(wěn)定的自由基中間體?！纠颗饸浠趸咎攸c(diǎn)】不對稱烯烴經(jīng)硼氫化—氧化得一反馬氏加成的醇，加成是順式的，并且不重排?！緳C(jī)理】【例】X2加成【機(jī)理】【注】通過機(jī)理可以看出，反應(yīng)先形成三元環(huán)的溴鎓正離子，然后親和試劑進(jìn)攻從背面進(jìn)攻，不難看出是反式加成。不對稱的烯烴，親核試劑進(jìn)攻主要取決于空間效應(yīng)。【特點(diǎn)】反式加成烯烴的氧化1）稀冷高錳酸鉀氧化成鄰二醇。 2）熱濃酸性高錳酸鉀氧化3）臭氧氧化4）過氧酸氧化烯烴的復(fù)分解反應(yīng)【例】共軛二烯烴1）鹵化氫加成2）狄爾斯阿德爾（DielsAlder）反應(yīng)【描述】共軛二烯烴和烯烴在加熱的條件下很容易生成環(huán)狀的1，4加成產(chǎn)物?！纠慷?、脂環(huán)烴環(huán)丙烷的化學(xué)反應(yīng)【描述】三元環(huán)由于張力而不穩(wěn)定，易發(fā)生加成反應(yīng)開環(huán)，類似碳碳雙鍵?！咎攸c(diǎn)】環(huán)烷烴都有抗氧化性，可用于區(qū)分不飽和化合物?！咀ⅰ孔裱R氏規(guī)則【例】環(huán)烷烴制備1）武茲（Wurtz）反應(yīng)【描述】通過堿金屬脫去鹵素，制備環(huán)烷烴。【例】2）卡賓①卡賓的生成A、多鹵代物的α消除B、由某些雙鍵化合物的分解②卡賓與烯烴的加成反應(yīng)【特點(diǎn)】順式加成，構(gòu)型保持【例】③類卡賓【描述】類卡賓是一類在反應(yīng)中能起到卡賓作用的非卡賓類化合物，最常用的類卡賓是ICH2ZnI?！咎攸c(diǎn)】順式加成，構(gòu)型保持【例】三、炔烴還原成烯烴1）、順式加成2）、反式加成親電加成1）、加X2【機(jī)理】中間體【特點(diǎn)】反式加成2）、加HX（一摩爾的鹵化氫主要為反式加成）3）、加H2O【機(jī)理】【特點(diǎn)】炔烴水合符合馬式規(guī)則。 【注】只有乙炔水合生成乙醛，其他炔烴都生成相應(yīng)的酮。親核加成 1）、2）、3）、聚合端炔的鑒別【注】干燥的炔銀和炔銅受熱或震動時(shí)易發(fā)生爆炸，實(shí)驗(yàn)完畢，應(yīng)立即加濃硫酸把炔化物分解。炔基負(fù)離子【例】三、芳烴苯的親電取代反應(yīng)1）鹵代2）硝化3）磺化4）傅克（FriedelCrafts）反應(yīng)①傅克烷基化反應(yīng)【機(jī)理】【注】碳正離子的重排,苯環(huán)上帶有第二類定位基不能進(jìn)行傅克反應(yīng)。【例】②傅克?；磻?yīng)【例】苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位效應(yīng)1）第一類定位基，鄰對位定位基，常見的有:2）第二類定位基，間位定位基， 常見的有：【注】第一類定位基除鹵素外，均使苯環(huán)活化。第二類定位基使苯環(huán)鈍化。鹵素比較特殊，為弱鈍化的第一類定位基。苯的側(cè)鏈鹵代【機(jī)理】自由基機(jī)理苯的側(cè)鏈氧化1)用高錳酸鉀氧化時(shí)，產(chǎn)物為酸。【描述】苯環(huán)不易被氧化，當(dāng)其烷基側(cè)鏈上有α氫的時(shí)候，則該鏈可被高錳酸鉀等強(qiáng)氧化劑氧化，不論烷基側(cè)鏈多長。結(jié)果都是被氧化成苯甲酸?！纠?）用CrO3+Ac2O為氧化劑時(shí)，產(chǎn)物為醛?！纠?）用MnO2為氧化劑時(shí)，產(chǎn)物為醛或酮。萘【特點(diǎn)】萘的親電取代反應(yīng)，主要發(fā)生在α位，因?yàn)檫M(jìn)攻α位，形成的共振雜化體較穩(wěn)定，反應(yīng)速度快?！纠克?、鹵代烴取代反應(yīng)（1）水解（2）醇解（3）氰解（4）氨解（5）酸解（6）與炔鈉反應(yīng)（7）鹵素交換反應(yīng)消除反應(yīng)（1）脫鹵化氫①β消除【注】當(dāng)有多種βH時(shí)，其消除方向遵循薩伊切夫規(guī)律，即鹵原子總是優(yōu)先與含氫較少的β碳上的氫一起消除?！纠竣讦料?）脫鹵素與活潑金屬反應(yīng)（1）與金屬鎂反應(yīng)（格式試劑）（2）與金屬鈉反應(yīng) 武茲（Wurtz）反應(yīng)（3）與金屬鋰反應(yīng)【注】二烷基銅鋰主要是與鹵代烴偶聯(lián)成烷烴還原反應(yīng)氯甲基化五、醇盧卡斯（Lucas）試劑無水氯化鋅與濃鹽酸的很合溶液叫盧卡斯試劑，用于鑒別伯、仲、叔醇把羥基變成鹵基（1）、醇與鹵化磷（PXPX3）（2）、醇與亞硫酰氯（SOCl2）醇的氧化（1）沙瑞特（Sarret）試劑【注】沙瑞特試劑，是CrO3和吡啶的絡(luò)合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的階段上，產(chǎn)率比較高，且對分子中的雙鍵無影響。（2）瓊斯（Jones）試劑【注】瓊斯試劑是把CrO3溶于稀硫酸中，滴加到醇的丙酮溶液中，在室溫下就可以得到很高的產(chǎn)率的酮。同樣對分子中的雙鍵無影響?！纠浚?）鄰二醇被高碘酸氧化頻哪醇重排（pinacol rearrangement）【機(jī)理】【注】①羥基脫水，總是優(yōu)先生成較穩(wěn)定的碳正離子。②在不同的烴基中，總是芳基優(yōu)先遷移。不同的芳基，苯環(huán)上連有給電子基團(tuán)的優(yōu)先遷移。③要注意立體化學(xué)，離去基團(tuán)所連的碳原子（如有手性的話）構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化，因?yàn)槭且粋€(gè)協(xié)同反應(yīng)，準(zhǔn)確的機(jī)理描述是④頻哪醇重排再有機(jī)中是非常普遍的重排反應(yīng)，只要在反應(yīng)中形成結(jié)構(gòu)的碳正離子（即帶正電荷的碳原子的鄰近碳上連有羥基），都可以發(fā)生頻哪醇重排。【例】制醇（1）烯烴制備①酸性水合【注】碳正機(jī)理，生成穩(wěn)定的碳正離子，可能重排。②羥汞化脫汞反應(yīng)【特點(diǎn)】反應(yīng)不發(fā)生重排，因此常用來制備較復(fù)雜的醇，特別是有體積效應(yīng)的醇。③硼氫化氧化法【特點(diǎn)】反馬氏規(guī)則，所以可合成伯醇，上兩種方法無法合成。（2）格式試劑【例】（3）制備鄰二醇①順式鄰二醇②反式鄰二醇（環(huán)氧化合物的水解）六、酚傅克反應(yīng)傅瑞斯（Fries）重排【特點(diǎn)】產(chǎn)物很好分離，鄰位的產(chǎn)物可隨水蒸氣蒸出。與甲醛和丙酮反應(yīng)【注】生成中藥工業(yè)原料雙酚A（bisphenolA），雙酚A可與光氣聚合生成制備高強(qiáng)度透明的高分子聚合物的防彈玻璃，它還可以作為環(huán)氧樹脂膠粘劑。瑞穆悌曼（ReimerTiemann）反應(yīng)【本質(zhì)
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