大學(xué)有機(jī)化學(xué)第14章(已修改)
2025-01-30 01:18 本頁(yè)面
【正文】 第十四章 硝基化合物和胺 要求深刻要求深刻理解和熟練掌握的重點(diǎn)內(nèi)容有 ： 硝基化合物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)； 胺的結(jié)構(gòu)、制備和化學(xué)性質(zhì)； 腈的化學(xué)性質(zhì)。 要求一般理解和掌握的內(nèi)容有 ： 硝基化合物的物理性質(zhì)； 胺的物理性質(zhì)； 腈的物理性質(zhì)； 難點(diǎn)： 硝基對(duì)苯環(huán)上鄰、對(duì)位取代基的影響； 胺的堿性大小比較； 季銨堿的 Hofmann消除反應(yīng)。 ?硝基化合物可看成烴分子中的氫原子被硝基取代后的衍生物 。 (1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯 、 仲 、 叔硝基化合物 （ 1176。 ,2176。 ,3176。 硝基化合物 ） ? 命名 ——硝基作為取代基 : 第十五章 硝基化合物和胺 （一）硝基化合物 硝基化合物的分類、結(jié)構(gòu)和命名 對(duì)應(yīng)的是幾級(jí)碳 （ 1）電子結(jié)構(gòu)式： 或 ? 兩個(gè)氮氧鍵長(zhǎng)均為 硝基化合物的結(jié)構(gòu) : ? 硝基的共振結(jié)構(gòu)式 (2) 硝基的結(jié)構(gòu) (1) 烷烴和硝酸 ——硝化反應(yīng)（得混合物作溶劑） ? 主要產(chǎn)物為一硝基化合物；同時(shí)發(fā)生碳鍵的斷裂而生成低級(jí)硝基化合物 。 (2) 芳香族硝基化合物的制備 淡黃色液體 硝基化合物的制備 ? 脂肪族硝基化合物是無色而具有香味的液體 ,難溶于水 ,而易溶于醇和醚 。 ? 大部分芳香族硝基化合物都是 淡黃色 固體 ,有些一硝基化合物是液體 ,它們具有 苦杏仁味 。有 毒性 . ? 多硝基化合物在受熱時(shí)一般易分解而發(fā)生 爆炸 . 硝基化合物的物理性質(zhì) ? 脂肪族硝基化合物中 ,含有 ?H的伯或仲硝基化合物能逐漸溶解于氫氧化鈉 (生成穩(wěn)定的負(fù)離子 ): ? 共振結(jié)構(gòu)式 : ? 硝基化合物存在 硝基式 和 酸式 互變異構(gòu) : 主要 硝基化合物的化學(xué)性質(zhì) 與堿作用 ? 具有 ?H的伯或仲硝基化合物存在互變異構(gòu)現(xiàn)象 ,所以呈酸性 : ? 叔硝基 化合物沒有這種氫原子 ,因此不能異構(gòu)成酸式 ,也就不能與堿作用 . 例 1 例 2 硝基的還原 (1)硝基化合物與還原劑 (如鐵 ,錫和鹽酸 )作用 ,可以得到 胺類化合物 : 注意：此反應(yīng)不可逆 ， 氧化會(huì)帶來苯環(huán)的破裂 ！ 注意： 2個(gè)基團(tuán)的變化 ? 該反應(yīng)是在中性條件下進(jìn)行 ,對(duì)于那些帶有酸性和堿性條件下易水解基團(tuán)的化合物可用此法還原 . (2) 催化加氫 工業(yè)上由硝基化合物制取胺 ?補(bǔ)充 ? 酸性 條件下中間體的生成 : ? 在 中性 條件下還原 ,很容易停留在 N羥基苯胺 (3) 在不同介質(zhì)中還原得到不同的還原產(chǎn)物 ? 在 不同堿性 條件下 ,可得到不同的還原產(chǎn)物 : ?在 不同堿性 條件下 ,可得到不同的還原產(chǎn)物 : Na3AsO3 Fe + NaOH Zn + NaOH Fe H2O2 Zn + NaOH NaOBr ? 它們可能是由兩分子不同的中間產(chǎn)物縮合而成 ? 氧化偶氮苯如進(jìn)一步還原可得偶氮苯或氫化偶氮苯 .這些產(chǎn)物如經(jīng)強(qiáng)烈還原條件下 進(jìn)一步還原 ,最后都可得到苯胺 . ??芳香族多硝基化合物用 堿金屬的硫化物 或 多硫化物 ,硫 氫化銨 、 硫化銨 或 多硫化銨 為還原劑 ， 可以
法律信息相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1