大學(xué)有機(jī)化學(xué)第14章-免費(fèi)閱讀
【正文】 ? 丙烯腈的制備： （ 1）乙炔和腈化氫在氯化亞銅催化下加成（ P74）； （ 2）氨化氧化法： 丙烯腈的聚合 ——聚丙烯腈 引發(fā)劑 ? 丙烯腈還可與其它化合物共聚 ,例如 :丁腈橡膠 (如 1,3丁二烯 ). 丙烯腈 ? 異腈又稱 胩 (Ka) 通式為 : RNC；異腈與腈為同分異構(gòu)體。 ? ? ? ? 若季銨堿的烴基上沒有 ?氫原子 ,加熱時生成叔胺和醇 。 ? 亞硝基化合物一般都具有致癌毒性。 三苯胺 的堿性最弱 ,不能與強(qiáng)酸成鹽 . ? 鹽的命名 :[(CH3)2NH2]+Br 二甲基溴化 銨 (CH3)2NH 例 3： 注意 ?萘胺 的制備 ? 氨的烷基化反應(yīng)歷程（親核取代反應(yīng)）： ? 鹵烷與氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽混合物 ，分離困難，在應(yīng)用上有一定限制。 胺 )。 硝基對鄰、對位上取代基的影響 (1) 對鹵原子活潑性的影響 與苯及衍生物的定位效應(yīng) (親電取代 )不同 ,這里是親核取代 ,所以硝基起活化作用 . 注意 : ? 硝基氯苯的水解反應(yīng)歷程 ——（加成 消除反應(yīng)）： 第二步 ：碳負(fù)離子硝去一個氯離子恢復(fù)苯環(huán)的結(jié)構(gòu)： ? 硝基的存在降低 了硝基氯苯在芳香族親核取代過程中形成中間體的能量 。 (1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯 、 仲 、 叔硝基化合物 （ 1176。 ,2176。 ? 硝基通過 誘導(dǎo)效應(yīng) 和 共軛效應(yīng) ，使苯環(huán)上的鄰 、對位上的電子云密度降低 。 第三胺 (3176。 從氨的烷基化 （ 1） 鹵烴與氨作用 ： （ 3）醇和氨反應(yīng) ——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物： （ 2）芳香族鹵化物和氨作用 ——困難，注意條件 例如 : 甲胺、二甲胺和三甲胺的工業(yè)制備： ? 得到的是 混合物 ，以二甲胺、三甲胺為主。HBr 二甲 胺 氫溴酸 ? 銨鹽若加較強(qiáng)的堿 ,就會使胺游離出來 ,這可用來精制和 鑒別 胺類 . 補(bǔ)充：取代芳胺堿性的強(qiáng)弱，取決于取代基的性質(zhì) （ 1）若取代基是供電子基團(tuán) —堿性略強(qiáng)，如： （ 2）若取代基是吸電子基團(tuán) —堿性降低，如： NH2CH3NH2NO2如發(fā)生在這也一樣 N H C H 3 NH2ON HON H C O C H 3例如：比較下列化合物堿性大小 供電子基團(tuán) 吸電子基團(tuán) ? 可與鹵烴或醇烷基化劑作用 : ? 工業(yè)上苯胺的甲基化反應(yīng) : N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 過量 烷基化 ? N烷基 (代 )酰胺經(jīng) 還原 又得到胺 .因此利用胺的?；王０返倪€原反應(yīng) ,可以一種胺為原料制取另一類的胺化合物 . ?；? 可用 LiAlH4還原成胺 (1)伯胺、仲胺與酰基化試劑 (酰氯 ,酸酐 )發(fā)生?；? 反應(yīng) ,生成 N烷基 (代 )酰胺 : ?氫化鋰鋁還原成胺 ?補(bǔ)充 ?補(bǔ)充 ?可發(fā)生傅克反應(yīng) ? 鄰對位定位基 (2) 芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生酰基化反應(yīng) ,生成芳胺的酰 基衍生物 : ? [分離叔胺 ]——在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物經(jīng)乙酸酐?；?，再加稀鹽
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