大學(xué)有機(jī)化學(xué)第14章-文庫吧
2025-01-03 01:18 本頁面
【正文】 選擇性還原 其中的一個(gè)硝基成為氨基： 選擇性還原其中的一個(gè)硝基成為氨基 . ? 硝基是 間位定位基 ，它使苯環(huán)鈍化： ? 由于硝基的鈍化影響，硝基苯不能發(fā)生傅 克反應(yīng)。 苯環(huán)上的取代反應(yīng) ? 硝基對(duì)其鄰位和對(duì)位上的鹵素取代基有 活化作用 。 硝基對(duì)鄰、對(duì)位上取代基的影響 (1) 對(duì)鹵原子活潑性的影響 與苯及衍生物的定位效應(yīng) (親電取代 )不同 ,這里是親核取代 ,所以硝基起活化作用 . 注意 : ? 硝基氯苯的水解反應(yīng)歷程 ——（加成 消除反應(yīng)）： 第二步 ：碳負(fù)離子硝去一個(gè)氯離子恢復(fù)苯環(huán)的結(jié)構(gòu)： ? 硝基的存在降低 了硝基氯苯在芳香族親核取代過程中形成中間體的能量 。 ? 硝基通過 誘導(dǎo)效應(yīng) 和 共軛效應(yīng) ，使苯環(huán)上的鄰 、對(duì)位上的電子云密度降低 。 第一步 ：親核試劑與苯環(huán)生成碳負(fù)離子 (邁森海默 絡(luò)合物 ) 穩(wěn)定 ? 絡(luò)合物穩(wěn)定，也就是生成這個(gè)這個(gè)絡(luò)合物的活化能也越低，所以反應(yīng)容易進(jìn)行。 ?邁森海默 絡(luò)合物的共振式： ? 苯酚的酸性比碳酸弱 。隨著苯環(huán)上引入硝基，增強(qiáng)了酚的酸性； 2,4,6三硝基苯酚的酸性幾乎與強(qiáng)無機(jī)酸相近 . ? 硝基苯氧負(fù)離子的 共振結(jié)構(gòu) : （ 2）對(duì) 酚類 酸性的影響 ? 氨分子中的氫原子被烴基取代后的衍生物稱為胺。 ? 分類 1： 第一胺 (1176。 胺 )。 第二胺 (2176。 胺 )。 第三胺 (3176。 胺 ) 注意比較 ( 二 ) 胺 胺的分類、命名和結(jié)構(gòu) 指氮上氫被取代 ? 分類 2：脂肪族胺、芳香族胺 ? 分類 3：一元胺、二元胺 …. ? 相應(yīng)于氫氧化 銨 和銨鹽的四烴基取代物，分別稱為季銨堿 和 季銨鹽 ： (1) 在“胺”之前加烴基來命名 。 (2) 對(duì)仲胺和叔胺 ,當(dāng)烴基相同時(shí) ,在前面標(biāo)出數(shù)目 。 (3) 當(dāng)烴基不同 ,按次序規(guī)則“ 較優(yōu) ”的基團(tuán)放在 后面 : 胺的 習(xí)慣命名法 ： 含有兩個(gè)氨基的化合物稱為 “ 二胺 ” : (*) 烴為母體 ,氨基為取代基 : 復(fù)雜的胺以系統(tǒng)命名法命名 : ?胺的結(jié)構(gòu) : N： sp3雜化 ?三甲胺的結(jié)構(gòu) ? 脂肪烴硝化困難，不用此法； 伯芳胺 一般由芳香族硝基化合物還原制?。? ? 苯胺遇漂白粉溶液時(shí)變 紫色 （鑒別）。 例 1： 例 2： 胺的制法 從硝基化合物還原 ——伯胺 ? 因?yàn)檩料趸貌坏??硝基萘 。 ? ?萘酚可由此法制備 ?萘胺 。 ? 萘胺是制備染料的中間體。 例 3： 注意 ?萘胺 的制備 ? 氨的烷基化反應(yīng)歷程（親核取代反應(yīng)）： ? 鹵烷與氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季銨鹽混合物 ，分離困難，在應(yīng)用上有一定限制。 從氨的烷基化 （ 1） 鹵烴與氨作用 ： （ 3）醇和氨反應(yīng) ——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物： （ 2）芳香族鹵化物和氨作用 ——困難，注意條件 例如 : 甲胺、二甲胺和三甲胺的工業(yè)制備： ? 得到的是 混合物 ，以二甲胺、三甲胺為主。 ?己二胺是制造 尼龍 66的原料 . 己二胺 能和 己二酸 發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酰胺 。 等摩爾物質(zhì)反應(yīng)后 ,再縮聚 : N2 聚己二酰己二胺 從腈和酰胺還原
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