大學有機化學第14章-全文預覽
【正文】 ? 由于亞硝酸不穩(wěn)定，一般用亞硝酸鈉與鹽酸（或硫酸）代替亞硝酸 ： 作為氨基的定量測定 與亞硝酸的反應 （ 1）脂肪族 伯胺 與亞硝酸反應 ——生成脂肪族重氮鹽， 易分解： 放出氣體 ? 條件：低溫（一般 5度以下）及強酸水溶液中反應，生成芳基重氮化鹽 ： （ 3）脂肪族和芳香族 仲胺 與亞硝酸反應 —N亞硝基胺 ? 產物都是黃色油狀液體 ，它與稀鹽酸共熱 ， 則水解成原來的仲胺 ，用來分離 、 提純仲胺 。HBr 二甲 胺 氫溴酸 ? 銨鹽若加較強的堿 ,就會使胺游離出來 ,這可用來精制和 鑒別 胺類 . 補充：取代芳胺堿性的強弱，取決于取代基的性質 （ 1）若取代基是供電子基團 —堿性略強，如： （ 2）若取代基是吸電子基團 —堿性降低，如： NH2CH3NH2NO2如發(fā)生在這也一樣 N H C H 3 NH2ON HON H C O C H 3例如：比較下列化合物堿性大小 供電子基團 吸電子基團 ? 可與鹵烴或醇烷基化劑作用 : ? 工業(yè)上苯胺的甲基化反應 : N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 過量 烷基化 ? N烷基 (代 )酰胺經(jīng) 還原 又得到胺 .因此利用胺的?；王０返倪€原反應 ,可以一種胺為原料制取另一類的胺化合物 . 酰基化 可用 LiAlH4還原成胺 (1)伯胺、仲胺與酰基化試劑 (酰氯 ,酸酐 )發(fā)生?；? 反應 ,生成 N烷基 (代 )酰胺 : ?氫化鋰鋁還原成胺 ?補充 ?補充 ?可發(fā)生傅克反應 ? 鄰對位定位基 (2) 芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生?；磻?,生成芳胺的酰 基衍生物 : ? [分離叔胺 ]——在乙醚溶液中，伯仲叔胺混合物經(jīng)乙酸酐酰基化后，再加稀鹽酸，只有叔胺仍能與鹽酸成鹽。氮原子有未共用電子對，形成帶正電荷 銨 離子的緣故： ? 胺溶于水，可發(fā)生離解反應： 胺的化學性質 :NH3 + H+ NH4+ RNH2 + H+ RNH3+ RNH2 + H2O RNH3+ + OH ? 胺的堿強度也常用它的 共軛酸 RNH3+的離解常數(shù) Ka或 Kb表示： 胺的 Kb與其共軛酸的 Ka有下列關系： ? 如一個胺的 Kb值越大 ， 或 pKb越小 ， 則此胺的堿性越強；如一個胺的共軛酸 的 Ka值越大 ， 或 pKa越小 ， 則此胺的堿性越弱 。 從氨的烷基化 （ 1） 鹵烴與氨作用 ： （ 3）醇和氨反應 ——也能生成伯胺、仲胺和叔胺的混合物： （ 2）芳香族鹵化物和氨作用 ——困難，注意條件 例如 : 甲胺、二甲胺和三甲胺的工業(yè)制備： ? 得到的是 混合物 ，以二甲胺、三甲胺為主。 例 1： 例 2： 胺的制法 從硝基化合物還原 ——伯胺 ? 因為萘硝化得不到 ?硝基萘 。 第三胺 (3176。 ? 分類 1： 第一胺 (1176。 ? 硝基通過 誘導效應 和 共軛效應 ，使苯環(huán)上的鄰 、對位上的電子云密度降低 。 ? 大部分芳
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